Реакции в положении

Исследование химических равновесий. Определение кинетических характеристик в химических системах и, прежде всего, констант скорости проводится обычно при состояниях системы, далеких от положения равновесия, так как именно при таких состояниях происходит поддающееся сколь-нибудь точному определению изменение концентрации компонентов реакции во времени. Применение радиоизотопной методики позволяет исследовать кинетику реакций в положениях, близких к состоянию равновесия. [c.172]

Следует снова подчеркнуть, что не существует пути точного предсказания протекания реакции. Единственным выводом теории является некоторый руководящий принцип, указывающий, что самым благоприятным шансом для атаки положения 1 является использование орбитально-контролируемого, т. е. мягкого реагента, и наилучшим шансом для проведения реакции в положения 2 и 3 — использование жесткого или очень жесткого реагента. Однако теория не говорит нам, является ли данный реагент достаточно мягким или жестким для достижения этих целей. [c.89]

Полиакролеин (П.). Акролеин полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов. Структура П. зависит от механизма полимеризации. Так, А. может вступать в реакцию в положении 1,2, 3,4 или 1, 4 при этом образуются макромолекулы, состоящие из звеньев различного строения или из их комбинаций [c.26]

Вопрос 7.8. С помощью канонических форм для интермедиатов, участвующих в нитровании пиррола в положения 2 и 3, объясните, почему реакции в положение 2 предпочтительны. [c.164]

Под <1—4-сопряжением подразумевается способность молекул, содержащих такие системы, реагировать в положения 1—4, хотя они способны и к неспецифическим для них реакциям в положения 1, 2. [c.151]

В этом разделе рассмотрена специфичность действия микроорганизмов по отношению к кислородным заместителям в различных положениях стероидного скелета. Сравнительная изученность этих реакций до некоторой степени характеризуется данными табл. 26. Согласно этим данным, наиболее широко распространены окислительно-восстановительные реакции в положениях 3, И и 20 стероидного скелета. При этом самыми активными оказались бактерии и актиномицеты, что совпадает с наибольшей способностью этого класса микроорганизмов к глубокому расщеплению стероидных соединений. [c.104]

Электрохимическая стадия электродной реакции. В положении равновесия перенапряжение равно нулю, при этом, как упоминалось выше, ток окисления равен току восстановления г в. В неравновесных условиях величины этих токов экспоненциально зависят от перенапряжения и определяются по формулам [c.13]

В 1-аминонафталинсульфокислотах и 1-оксинафталинсульфокисло-тах, у которых сульфогруппа находится в положении 3 или 5, азогруппа вступает главным образом в положение 2, и в качестве побочной реакции в положение 4. [c.476]

Рассмотрим экзотермическую реакцию п гипотетический катализатор, который, как утверждается, сдвигает рав1ювссие в сторону продуктов. Возьмем некаталитическую реакцию в положении равновесня и добавим катализатор. Если бы сделанное угвержде- [c.287]

Заместители в положениях 3 и 5 по-разиому влияют на реакционную способность водородов ядра и ориентацию С—М-группы. Метнльные группы в р-положении, а также фенильная и димети-ламиногруппы способствуют протеканию реакции в положении 4, в то время как бром-, метокси- и ацетамидогруппы направляют С=Ы-группу как в положение 4, так и в положения 2 и 6. Кроме того, в случае 3-бром- и 3-метоксипроизводного направление цианирования в положение 2 может стать основным, если вводить в реакцию избыток реагента. Прн наличии в пиридиновом ядре имина двух метоксигрупп в положениях 3 и 5 (или соответственно брома и метоксигруппы, брома и этоксигруппы) цианогруппа ориентируется только в положение 6. [c.54]

Из результатов теоретических расчетов следует, что образование дифениловых эфиров при -рекомбинации о-метоксифенок-сильных радикалов может происходить только двумя способами сочетание 4-0-5 (реакция III) и сочетание 4-0-1 (реакция IV) Тепловой эффект процесса IV на 14,2 кДж/моль выше, чем процесса III Ранее отмечалось, что дегидрополимеризация о-метоксифенола, катализируемая оксидом серебра или феррицианидом калия, почти полностью приводит к продуктам сочетания 4-0-1 [381] Если эти катализаторы благоприятствуют именно такой направленности процесса радикальной рекомбинации (например, за счет образования комплекса с конечным продуктом), то можно говорить об удовлетворительном согласии теории и эксперимента Кроме того, предпочтительность реакции в положении 1 радикала хорошо согласуется с распределением орбитальной электронной плотности частично занятой л-МО [c.222]

НН4КОз N30 + 2НаО. Введя изотопную метку в катион можно определить, что вся метка находится в форме l NNO. Т. о., в образующейся закиси азота один атом азота происходит из катиона мн+, а второй — из аниона N0 . С помощью М. а. м. изучают таутомерные превращения, реакции перегруппировок, окислительно-восстановительные хим. процессы. М. а. м. находит применение в изучении хим. состава вещества (см. Радиометрический анализ, Активационный анализ). М. а. м. является наиболее эффективным методом изучения степени полноты разделения компонентов смеси. Вводя изотопную метку в один из компонентов. определяют степень распределения радиоактивности между ее фракциями. С помощью М. а. м. разработаны аффективные методы ра.эделения смесей, что особенно важно для нолучения чистых и особо чистых материалов. Введение изотопных меток в кристаллические вещества позволяет определить растворимость труднорастворимых соединений отношение радиоактивности раствора к радиоактивности твердой фазы определяет величину растворимости. С помощью М. а. м. определяют скорость хим. реакций в положениях, близких к равновесию, когда они обычно протекают весьма медленно, М. а. м. удобен для изучения констант равновесия гетерогенных хпм. процессов. Так, в реакции М8 - - На 4=5 М -Ь Нз8, константа равновесия к-рой равна = [c.814]

Влияние температуры ярко проявляется при сульфировании нафталина, который образует 1- или 2-нафталинсульфокислоты в зависимости от того, проводится ли сульфирование при низкой (80°) или высокой (165°) температуре. Сульфирование протекает обратимо в оба положения, но скорость сульфирования .-положения значительно выше, чем Р-положения. При низкой температуре образуется почти исключительно 1-нафталинсульфоки-слота,т. е. можно сказать, что реакция контролируется скоростью. При высокой температуре сульфирование в положение 2 становится значительным. Обратная реакция в этом положении столь медленна, что сульфирование в положение 2 практически необратимо. При высокой температуре обратная реакция в положение 1 протекает достаточно быстро. Совокупность этих фактов объясняет, почему 1-изомер, образующийся первым, постепенно превраидается в 2-изом ер при нагревании в присутствии серной кислоты. Другими словами, при высокой температуре эта реакция контролируется равновесием. [c.45]

Продуктом сульфирования антрахинонавприсутствииртути(М.А. Ильинский)является антрахинон-1-сульфокислотаи 1,5-и 1,8-дисуль-фокислоты. Такое изменение ориентации объясняется тем, что сперва происходит меркурирование (нуклеофильная реакция) в положение [c.486]

Мы не будем обсуждать реакции 2,7-дигидроксн-нафталина здесь, но позднее рассмотрим их довольно подробно. В 8.11 будет показано, что активный комплекс для реакции в положении 1 (или 8) должен быть более стабильным, чем активный комплекс для реакции в положении 3 (или 6), хотя в состоянии нереагирующей молекулы участвуют как структуры IV и V, так и III. Таким образом, рассмотрение природы активного комплекса приводит и в этом случае, как и в случае озонирования о-ксилола, к качественно правильным заключениям. [c.321]

Мы можем рассмотреть теперь более подробно кратко упомянутый в 8.2 вопрос о реакциях 2,7-дигид-рооксинафталина. Интересно, что это вещество легко сочетается с диазосоединением в положении 1 (или 8), но не сочетается в положении 3 (или 6) . Для того чтобы понять этот удивительный экспериментальный результат, рассмотрим природу активных комплексов для реакций в положениях 1 и 3. Как и обычно, сосредоточим свое внимание в основном на структурах класса В. Далее, поскольку существенной особенностью реакции сочетания является, повидимому, / -эффект, возможный благодаря наличию гидроксильных групп, мы будем рассматривать только те структуры, в которых атом кислорода соединен с нафталиновым кольцом двойной связью. Как бы то ни было, структуры этого [c.386]

Ацетамипогруппа в 4-метилацетанилиде понижает энергию переходного состояния для реакции в положении 2 сильнее, чем это делает метильная группа для положения 3. Во фталимидном производном того же амина электронная пара азота сильнее вовлекается в мезомерию с карбонильной системой, и теперь уже метильная группа создает наиболее энергетически выгодное переходное состояние для замещения в положение 3. [c.491]

Из окиси циклооктена (X) при действии НСООН наряду с нормальным продуктом реакции 1,2-гликолем (XI) образуется в результате трансанулярной реакции 1,5-гликоль (XIII). Получение его объясняют тем, что в плотноупакованном восьмичленном кольце подход ОН-группы (из НСООН) к нормальному месту реакции (в положение 2) пространственно затруднен и взаимодействие протекает с углеродом в положении 5 одновременно один из ато юв водорода переходит из положения 5 в положение 2. [c.142]

Иногда слишком медленное прнливание нитрита во время диазотирования не приводит к побочным реакциям, но вызывает замедление диазотирования. В этом случае реакция в положенное время не закончится, диазосоединение будет получено плохого качества и с низким выходом. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология