Перенапряжение хлора

Большое влияние на устойчивость анодов оказывает температура при повышении температуры разрушение усиливается. Это объясняется тем, что с ростом температуры увеличивается скорость реакции окисления. Кроме того, перенапряжение кислорода снижается быстрее, чем перенапряжение хлора, и доля тока, расходуемая на выделение кислорода, соответственно увеличивается. [c.137]

Зависимость перенапряжения хлора от материала анода, состояния его поверхности и температуры показана графически на рис. 4. Из этого рисунка следует, что наименьшим перенапряжением выделения хлора обладают ОРТА, что является одной из причин интенсивного проникновения анодов данного типа и промышленность. Пассивация платино-титановых анодов (ПТА), связанная, в частности, с повышением pH прианодного слоя, приводит к резкому возрастанию перенапряжения хлора (аналогично влияет и снижение температуры электролита). [c.30]

Температура подвергаемого электролизу рассола поддерживается в пределах 90—95°С. Проведение электролиза при повышенной температуре способствует снижению перенапряжения хлора и водорода, а также падению напряжения в электролите, что приводит к уменьшению напряжения на электролизере и расхода электроэнергии. Кроме того, при повышении температуры уменьшается растворимость хлора в анолите и снижаются потери его вследствие взаимодействия со щелочью, образующейся в катодном пространстве. [c.155]

Таблица 2.10- Перенапряжение хлора и Кислорода (в мВ)

Таблица Г ГГ-1. Перенапряжение хлора и кислорода (в мВ)

Однако на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряжения хлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов С1 с выделением газообразного хлора по реакции (б). [c.327]

При повышении температуры перенапряжение хлора падает сильнее, чем перенапряжение кислорода, что способствует уменьшению доли тока, расходуемого на разряд гидроксильных ионов. [c.115]

Химический износ графита зависит от механизма выделения кислорода и pH раствора. При низких значениях pH износ графита невелик, но он резко возрастает при pH = 4—5, что связывают ([46] с химическим окислением графита хлорноватистой кислотой. Область pH, отвечающая максимальной скорости окисления графита, зависит от концентрации ионов С1 и совпадает с областью скачкообразного роста перенапряжения хлора (рис. 1.8). Авторы считают, что оба эти явления связаны между собой и с изменением состояния поверхности графита под действием гипохлорита. Неблагоприятно влияет на разрушение графита присутствие кислородсодержащих анионов 504 , Ст/-, СЮз . Адсорбируясь на положительно заряженной поверхности графита, они препятствуют разряду С1 , в результате чего увеличивается скорость разряда воды и. выделения кислорода. [c.29]

Перенапряжение хлора и кислорода на ОРТА ниже, чем на Pt. При низких плотностях тока тафелевские наклоны составляют 30—50 мВ [92—94]. При достижении потенциалов 1,45— 1,50 В на поляризационных кривых наблюдается излом, угловые коэффициенты возрастают. Для электролиза водных рас- [c.53]

Предложена (яп. пат. 108888) мембрана, отделяемая от электродов промежуточными, хорошо проницаемыми для газа диафрагмами с пористостью до 90%. Диафрагма изготовляется из оксидов, гидроксидов, нитридов, карбидов Ti, Zr, Nb, Та, Мп, Mo, Sn, Pb, W, Bi. По мнению авторов (яп. пат. 23076), пористый слой между мембраной и электродами предотвращает контакт мембраны с выделяющимися хлором и водородом, что приводит к снижению напряжения на ванне. Пористый слой со стороны анода делается из вентильного металла с более высоким перенапряжением хлора, чем на аноде, с катодной стороны — пористый слой из металлов с более высоким перенапряжением водорода, чем на катоде. [c.82]

Если в качестве анодов применяют другие материалы, например магнетит, уголь, графит, то ввиду значительного перенапряжения хлора в этих материалах потенциалы разряда ионов СГ и 0Н взаимно приближаются и возможно выделение вместе с хлором кислорода по уравнению [c.262]

Перенапряжение хлора в вольтах в насыщенном растворе хлористого [c.270]

Перенапряжение хлора на магнетите характеризуется величинами, приведенными в табл. 38. [c.271]

Перенапряжение хлора в вольтах на магнетите в растворе хлористой соли [c.271]

Из данных, приведенных в табл. 36, 37 и 38 видна не только значительная разница между перенапряжением хлора и кислорода на одинаковых материалах, но и значительное изменение перенапряжения хлора в зависимости от материала электрода. [c.271]

Требования, предъявляемые к анодным материалам. Аноды хлорной ванны работают в условиях непосредственного соприкосновения с весьма химически активными веществами, какими являются влажный хлор, кислород в момент выделения, соляная и хлорноватистая кислоты. Поэтому основным требованием к материалу анодов является их химическая устойчивость. Кроме того, материал анода должен способствовать разряду ионов С1 , т. е. перенапряжение хлора на нем должно быть наименьшим, материал анода должен иметь хорошую электропроводность, механическую прочность и должен легко обрабатываться. [c.275]

Перенапряжение хлора и кислорода ча гладкой платине и на графите при 25° С (-1- вольт) [c.55]

I. Аноды ДЛЯ электролиза растворов хлористых солей должны быть стойкими против действия хлора и кислорода в момент их образования, т. е. против атомарных, или, иначе, активированных газов, против соляной, хлорноватистой и хлорноватой кислот. Кроме того, необходимо, чтобы перенапряжение хлора на аноде было низким, чтобы аноды были хорошо электропроводными, механически прочными продукты их разрушения не должны загрязнять продуктов электролиза аноды должны быть дешевыми. Трудно подобрать материалы, удовлетворяюш,ие всем перечисленным требованиям. [c.63]

Перенапряжение хлора в насыщенном растворе хлористого натрия при 25° С (- - вольт) [c.101]

Область pH, отвечающая максимальной скорости окисления графита, зависит от концентрации ионов С1 и совпадает с областью скачкообразного роста перенапряжения хлора (рис. 1.16). Авторы [67] считают, что оба эти явления связаны между собой и с изменением состояния поверхности графита п од действием гипохлорита. Неблагоприятно влияет на скорость разрушения графита присутствие кислородсодержащих анионов 504" [67], СгО [68], СЮ [69]. Адсорбируясь на положительно заряженной поверхности графита, они препятствуют разряду ионов С1 и ОН , в результате чего увеличивается скорость разряда воды и выделения кислорода. [c.38]

Побочные процессы. В промышленности при электролизе в качестве анода применяют графит. Ввиду значительного перенапряжения хлора на графите величины потенциалов разряда ионов 1 и ОН взаимно приближаются, а потому одновременно с хлором на аноде может выделиться кислород [c.337]

С повышением температуры рассола перенапряжение хлора снижается в большей мере, чем перенапряжение кислорода, и уменьшается доля тока, расходуемого на разряд гидроксильных ионов. Увеличивается также электропроводность электролита, вследствие [c.209]

Кроме уменьшения напряжения на электролизерах при возрастании электропроводности, с увеличением концентрации электролита понижаются также теоретический потенциал выделения хлора на аноде и перенапряжение хлора. [c.45]

Перенапряжение хлора. Выделение хлора на платине не сопровождается обычно явлением перенапряжения. Однако в случае появления на электродах при выделении хлора кислорода некоторое перенапряжение наблюдается. [c.52]

Если в качестве электрода употреблять гладкую платину, на которой имеет место высокое перенапряжение хлора, то при технических плотностях тока анодный потенциал будет близок к+ 2,1 вольта тогда в сумме падение напряжения на двух электродах составит 3,9 вольта. К этому следует прибавить падение напряжения в электролите, определяемое концентрацией рассола, расстоянием между электродами, температурой и плотностью тока. Применяемая плотность тока, как сказано, бывает достаточно высока, поэтому электроды выгоднее располагать между собой близко (примерно 10—20 мм) и употреблять крепкий рассол. [c.82]

Если напряжение разложения по формуле Нернста составляет 2,16 вольта, перенапряжение хлора и водорода при 1000 ампер в сумме равно 0,8 вольта, а при 1500 ампер оно повысилось на 0,2 вольта (определяется по формуле х = а+ b gD), то можно написать [c.89]

Палатина вследствие высокой коррозионной устойчивости и низкого перенапряжения хлора в наибольшей степени удовлетворяет требованиям, предъявляемым к анодным материалам. Широкое ее применение ограничено высокой стоимостью. Для сокращения затрат аноды изготовляли из тонкой платиновой фольги, они работали с высокой плотностью тока (до 3000 А/м ). Для повышения стойкости платины ее сплавляли с 10% иридия. Тонкие платиновые электроды в условиях большой плотности тока создавали повышенное напряжение на ванне. [c.139]

Зная, что перенапряжение хлора на платиновом аноде невелико, можно найти напряжение разложения при электролизе растворов Zn b и СиС1г между платиновыми электродами. Оно больше э. д. с. соответствующих элементов [c.213]

Перенапряжение хлора т]а и перенапряжение водорода т]к определяются экспериментально. Они зависят от материала электрода, состояния его поверхности, плотности тока, температуры процесса, состава электролита и других причин. Перенапряжение хлора на графитовых анодах отечественного производства при 80° С в электролите, содержащем 270 кг/м поваренной соли, и плотностях тока 600 и 900 А/м составит соответственно 0,11 и 0,16 В. С ростом плотности тока перенапряжение увеличивается. На оксиднорутениевых анодах перенапряжение ниже, чем на графитовых. Так, имеются данные о величине перенапряжения на графитовом аноде при плотности тока 10 ООО А/м и 25° С. Оно равно 0,495 В. При тех же условиях на оксидно-рутениевом аноде перенапряжение равно 0,05 В. Повышение температуры снижает перенапряжение. Имеются данные, что температурный коэффициент снижения перенапряжения при работе на отечественных графитовых анодах с плотностью тока 1000 А/м составляет 0,004 В/°С. [c.50]

Рис. Ш-З. Зависимость перенапряжения хлора от pH раствора при тедгпера-туре, °С

Это значение pH зависит от концентрации хлорида и температуры, оно увеличивается с ростом концентрации хлорида и уменьшается с повышением телшературы, как это показано на рис. HI-3 [59]. Предполагается, что наблюдаемый скачок потенциала связан, в основном, не с изменением концентрации хлорида, а с воздействием на поверхность графитового анода гипохлорита, образование и коБщептрация которого в свою очередь зависят от концентрации хлорида, температуры и величины pH. Для уменьшения износа анодов до минимальной величины при заданной температуре и концентрации хлорида необходимо, чтобы pH электролита был меньше величины, при которой в данных условиях наблюдается скачок перенапряжения хлора. [c.91]

Рис. VI-7. Перенапряжение хлора на ОРТА в 5 н. Na l, насыщенном хлором при температуре, °С

Рис. VI-9. Перенапряжение хлора на ОРТА в растворах, насыщенных хлором при 20 °С концентрация Na l, н.

Идеальным анодным материалом при электролизе Na l является платина, так как перенапряжение кислорода на ней максимально, а перенапряжение хлора незначительно и намного ниже, чем у графита платина практически инертна в условиях электролиза. Однако высокая стоимость платины не позволяет изготовлять аноды из этого металла. В последнее время во многих странах изучается возможность замены графитовых анодов титано-платиновыми. Основой анода является листовой титан, устойчивый в окислительной среде хлорной ванны. Его покрывают очень тонким слоем платины или ее сплава. [c.128]

Выделение на электродах газов Н2,Оз, lg и др. происходит при потенциалах несколько больших, чем разрядные потенциалы. Это явление, называемое перенапряжением, зависит от материала электродов. Так, при выделении водорода на железе величина перенапряжения равна0,53вольта, на графите 0,74 вольта. При электролизе насыщенного раствора поваренной соли перенапряжение хлора на графите составляет 0,2—0,5 вольта. Величина перенапряжения увеличивается с повышением плотности тока. [c.291]

Электропроводность растворов зависит от температуры. В растворах, содержащих 260 г/дм Na l (средняя концентрация в анолите диафрагменных электролизеров), электропроводность при изменении температуры от 30 до 100 °С возрастает примерно в 2,5 раза. Кроме уменьшения напряжения на электролизерах при возрастании электропроводности, с увеличением концентрации электролита понижаются также теоретический потенциал выделения хлора на аноде и перенапряжения хлора. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология