Исследование полимеров методом ЯМР

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ УФ-СПЕКТРОСКОПИИ [c.198]

Исследование полимеров методом ЯМР в основном производится путем измерения температурной зависимости ширины линии (или второго момента) ЯМР-поглощения в твердых полимерах (стеклообразных и кристаллических) и при переходе их в высокоэластическое состояние. Результаты подобных исследований изображены на рис. 8.3 и 8.4. [c.222]

Исследование полимеров методом ДТА показало, что при увеличении скорости нагревания от 1 до 10°С/мин температурные максимумы эффектов кристаллизации и разложения значительно возрастают, в то время как максимумы эффектов, отвечающих стеклованию и плавлению, смещаются в сторону высоких температур незначительно. [c.20]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ [c.185]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ЯМР [c.219]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.241]

Исследование полимера методом ИК-спектроскопии можно провести несколькими путями. Наиболее распространенный метод — отливка тонкой пленки полимерного материала из растворителя. Хотя в этом случае толщина неодинакова и точно неизвестна, она может быть исключена из расчетов, если использовать отношение оптических плотностей двух полос — по одной от каждого компонента. Метод применим к сополимерам любого числа мономеров при условии, что каждый из них имеет отдельную полосу поглощения. Величины пропускания в максимуме полосы должны быть оптимальны, как показано на рис. 6.5. [c.267]

Другая трудность исследования полимеров методами электронной микроскопии связана с тем, что плотности упорядоченных и неупорядоченных областей, в полимерах мало отличаются (обычно не более чем на 10%), что не позволяет надежно и однозначно выявить структуру полимера при непосредственном прямо,м просвечивании полимерного образца. [c.52]

В исследованиях полимеров методом ядерного магнитного резонанса, можно выделить два основных направления 1) измерение ядерной (обычно протонной) релаксации с помощью импульсных методов или путем прямого наблюдения спектров широких линий и 2) исследование спектров высокого разрешения. В первом случае обычно имеют дело с полимерами в твердом состоянии и преследуют цель получить информацию о морфологии и молекулярном движении. Исследования второго направления, составляющие предмет данной книги, выполняются (за редкими исключениями) на полимерах в растворе. Они предназначены для выяснения структуры и стереохимии полимерных цепей и начали развиваться значительно позже. Первая работа по твердым полимерам появилась всего через год после того, как впервые наблюдали ЯМР в конденсированном веществе (1946 г.) к 1958 г. имелось уже достаточно данных для большого обзора. В 1957 г. был опубликован первый протонный спектр высокого разрешения природного полимера (лизоцима), а в следующем году было напечатано первое сообщение о спектре высокого разрешения синтетического полимера (полистирола). С тех пор эта область быстро развивалась, отчасти в результате сделанного в 1960 г. наблюдения, показавшего огромные возможности метода ЯМР в исследовании стереохимии винильных полимеров. [c.11]

При исследованиях полимеров методом ЯМР иногда используют и резонанс других ядер (в особенности это касается белков — см. гл. 15), однако к настоящему времени это не нашло еще широкого применения и поэтому здесь рассматриваться не будет. [c.53]

Структурная электронная С. мало применяется для исследования полимеров. Метод используют, в основном, для аналитич. целей, определяя содержание различных хромофорных групп, ионов или радикалов в полимере. [c.235]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ [c.169]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ПАРАМАГНИТНОГО ЗОНДА [c.31]

Статьи по исследованию полимеров методом ЯМР Белки [c.338]

В методе гель-проникающей хроматографии полимерный образец разделяется в соответствии с размерами его макромолекул. До тех пор пока речь идет о молекулах, различающихся только по молекулярным весам, эффективность разделения определяется исключительно молекулярным весом. Но даже столь простая ситуация может усложниться, если молекулы химически неоднородного полимерного образца будут содержать сольватирую-щиеся в разной степени группы. Тогда, несмотря на одинаковость молекулярных весов, некоторые цепи могут обладать большими величинами мольных объемов. Естественно, это приведет к нарушению калибровочной кривой мольный объем — молекулярный вес , полученной для данного геля. Таким образом, наложение влияний молекулярного веса и химической неоднородности возможно и при исследовании полимера методом гель-проникающей хроматографии. [c.300]

Некоторые трудности и ограничения при исследованиях полимеров методами определения концевых групп ясны из предыдущего обсуждения. Низкая концентрация концевых групп даже в конденсационных полимерах сравнительно малого молекулярного веса требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может привести к ощутимым ошибкам при определении концевых групп необходимо заботиться о сведении таких ошибок к минимальной величине. Другим источником неточных результатов могут быть побочные реакции при полимеризации, в результате которых появляется некоторое количество нелинейных молекул или концевых групп, не являющихся функциональными это обусловливает неточность при расчете молекулярного веса. [c.282]

Приводится обширный библиографический указатель литературы по исследованию полимеров методами спектроскопии за последние пятнадцать лет. [c.504]

Исследование полимеров методами рентгено- и электронографии, измерения дипольных моментов и др. показали, что хотя длина цепи превосходит ее поперечные размеры в тысячи и более раз, степень асимметрии молекул, т. е. отношение максимального размера к минимальному, часто составляет величину порядка десяти. На основании этих данных был сделан вывод, что цепи линейных макромолекул не растянуты, а сворачиваются в клубок. Для объяснения этого явления вначале была привлечена гипотеза Вант-Гоффа о свободном вращении атомов углерода вокруг связи С—С. Эта гипотеза вполне удовлетворительно объясняла некоторые свойства органических молекул, и ее распространили на полимерные макромолекулы. Предполагалось, что в результате свободного вращения углеродных атомов макромолекула может принимать любую форму. Переходы одной и той же макромолекулы из одной ( юрмы в другую получили название конформационных превращений, сами же различные формы существования макромолекулы — конформациями. Впоследствии было показано, что эти представления нуждаются в ряде уточнений. Оказалось, что внутреннее вращение атомов сопряжено с преодолением энергетических барьеров, так как не все положения атомов относительно соседних энергетически равноценны. Кроме того, внутреннее вращение должно быть заторможено в результате взаимодействия между атомами звеньев соседних молекул или между атомами различных звеньев одной и той же макромолекулы. [c.186]

Для исследования полимеров метод ВЭЖХ очень удобен, особенно в осадочном варианте. Элюирование полимеров в осадочной ВЭЖХ происходит на грани между растворением и осаждением. Поскольку, полимер может перемещаться в коллоидном виде, что осложняет количественный анализ, для их элюирования в виде истинных растворов предпочтительно использование непористых сорбентов. [c.88]

Необходимо отметить, что при травлении полимерного образца н пем могут происходить определенные структурные нзменент1Я, и на фотографиях, полученных на электронном микроскопе, может присутствовать структура, вовсе не типичная для данного полимера. Подобного рода явления представляют собой обычные артефакты, которые неоднократно получались при исследовании полимеров методами электронной микроскопия. [c.53]

Для рюследования структуры полимеров п органич. соединений обычно изучают "спектры поглощения, т. е. определяют, какая часть энергии падающего света с данной длиной волны поглощается при прохождении его через слой исследуемого вещества. Колебательные спектры поглощения полимеров м. б. получены методами ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР-спектроскопии). ИК-поглощение обусловлено изменением электрич дипольного момента системы колеблющихся атомов, а КР-эффект — изменениями электрич. поляризуемости той же системы атомов при колебании. При исследовании полимеров метод ИК-спектроскопии играет пока ведущую роль. Это обусловлено преимуществами экспериментальной техники ИК-спектроскопии и нек-рымн трудностями интерпретации КР-спектров полимеров. Обычно в спектрах регистрируется отношение интенсивности света I, прошедшего через образец, к интенсивности падающего света /о- В большинстве случаев удобнее использовать оптич. плотность Z) = log (/о//)- Эта величина пропорциональна толщине слоя вещества, концентрации поглощающих частиц и коэфф. поглощения 8, к-рый характеризует свойства поглощающих молекул. [c.529]

Обзорные работы по исследованиям полимеров методом спектроскопии ЯМР высокого разрешения опубликованы, например, Бовеем [И, 12] — одним из создателей этой области исследований. [c.228]

Исследование полимеров методами дифракции рентгеновских лучей стало уже традиционным и прочно вошло в число основных методов изучения структуры полимеров. Достигнутые результаты по детализации атомно-молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, полученные за последние 30—40 лет, убедительно показывают достоинства, а иногда и уникальные возможности рентгенографии полимеров. Назовем главные положительньш особенности метода. [c.92]

Ранее был опубликован обзор [6], в котором приведены основные результаты (полученные дб 1972 г.) по исследованию полимеров методом парамагнитного (спинового) зонда. Было показано, что этот метод существенно дополняет другие современные методы исследования молекулярных движений и структуры полимеров, такие как ЯМР, диэлектрическая релаксация, радиотермолюминес- [c.121]

ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ — метод изучения механич. свойств полимеров в широком интервале темп-р. Ири Т. и. п. определяют теми-рную зависимость деформации поли-мерного тела, вызываемую действием постоянного механич. наиряження в течение определенного времени. [c.52]

I Наличие или отсутствие структурных элементов в некристаллических полимерах прежде всего выясняли с помощью структурных методов, к которым относятся методы дифракции рентгеновых лучей, электронов и нейтронов. К структурным методам можно также отнести широко используемый при исследовании полимеров метод электронной микроскопии, а также методы световой микроскопии, светорассеяния и спектроскопические методы (ЯМР, ИКС) и др. [c.24]

Газовая хроматография широко применяется для определения содержания остаточных мономеров и растворителей в полимерах, а также состава сополимеров по продуктам их пиролиза. Применяемые при исследовании полимеров методы подробно рассмотрены в книге Березкина и др. [90]. Качественному определению остаточного бензина-растворителя в полиэтилене посвящена работа Кромптона и др. [91]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология