Галоген как электрофил

Галоген, а не катализатор дает электрофил. [c.613]

К р-циям электроф. замещения в алифатич. ряду относятся р-ции обмена металлов (гл.обр. ртуги) в металлоорг. соед. на другой металл, водород или галоген водородно-дейтериевый обмен р-ции изомеризации и др. [c.456]

В настоящее время, по-видимому, общепринято, что механизм нуклеофильной атаки на атом фосфора и разрыва связи фос-фор(1П)—галоген аналогичен механизму Sn2 у насыщенного атома углерода и обозначается поэтому как Sn2(P)-замещение га-логена (схема 11) как уже упоминалось, в этой реакции фосфор выступает в роли электрофила. [c.675]

Если присоединяющийся электрофил, в отличие от галогенов, имеет несимметричное строение, то в случае несимметричных алкенов, например пропена, возникает проблема ориентации присоединения, как, например, при присоединении галогеноводородов. Легкость присоединения галогеноводородов к алкену уменьшается в ряду [c.203]

Тем не менее о направлении присоединения известно многое . Присоединение хлористого водорода, так же как и воды, спиртов и слабых кислот, обсуждавшееся выше, обычно происходит в соответствии с правилом Марковникова. Для удовлетворения требований электрофила в молекуле достаточно легко должно происходить смешение электронной плотности, и легче всего это достигается, если образующийся карбокатионный центр стабилизирован ориентирующим заместителем. Следовательно, электронодонорные заместители, способные к сопряжению, направляют присоединение электрофила к атому углерода, удаленному от заместителя [уравнение (5-5), R = Аг, галоген] [20]. [c.75]

Следует рассмотреть ряд возможных механизмов. Необходимо установить, включает ли общая картина реакции, ведущей к несимметричным продуктам, галоген как электрофил с последующим действием аниона или растворителя в качестве нуклеофила [уравнение (6-4) [2] или наоборот [уравнение (6-5)] [3], или образование нового электрофила [уравнение (6-6)] [4]. Все эти варианты нуждаются в серьезном обсуждении. [c.95]

Реагенты Hal. , HHal, H N присоединяются обычно в транс-положение, согласно правилу Марковникова. Вторая молекула электрофила присоединяется медленнее первой вследствие пассивации галогеном двойной связи [c.71]

Присоединение галогенов по кратной связи происходит по электроф. или радикальному механизму. Его можно осуществлять действием галогеноводородов (см. Гидрогалоге-нирование), межгалогенных соед. (напр., С1Вг, СП) или гипо-галогенитов. В случае электроф. присоединения может нарушаться правило Марковникова, что обусловлено образованнем промажут, мостикового катиона ф-лы I, напр. [c.489]

При действии мн электроф. агентов RAuL претерпевают разрыв связи Аи—С Р-ция с AlkHal идет по типу окислит, присоединения с послед. восстановит. элиминированием. С галогенами взаимод. может осуществляться в зависимости от природы реагентов с разрывом связи Аи—С или с сохранением этой связи и окислит. Присоединением Halj. Известны р-ции обмена лиганда L. Фторированные алкены и алкины, а также SO2 внедряются по связям Аи—С. [c.173]

Для 1,3,4-0. и его моиозамещенных р-цни электроф замещения (нитрование, сульфирование) не характерны галогенирование протекает с трудом 2,5-диарил-1,3,4-0 с галогенами образуют комплексы. Действие нуклеоф. реа гентов на производные 1,3,4-0. обычно приводит к рас щеплению цикла или к образованию др. гетероцикла. Ана логично протекает кислотный или щелочной гидролиз [c.341]

Взаимодействие П.о. с lj или Brj в водных р-рах приводит к галогенангидридам сульфокислот RSOjHal, при проведении р-ции в неполярных р-рителях образуются суль-фенилгалогениды RSHal (р-ция идет как электроф. замещение галогеном атома S). [c.26]

Особый вид п. р.-сопряженное присоединение. Протекание таких р-ций сопровождается связьшанием р-рителя (или специально добавленного реагента) на завершающей стадии процесса. Напр., сопряженное электроф. присоединение галогенов к алкенам в СН3СООН приводит наряду с 1.2-дигалогенидами к Р-ацетоксиалкилгалогенидам [c.93]

Т. легко вступает в р-ции электроф. (напр., формилирование, ацилирование) и нуклеоф. (металлирование) замещения. Р-ции идут преим. в положение 2, послед, замещение-преим. в положение 5 однако при взаимод. с галогенами, вследствие окисления Те(П) в Те(1У), образуется 1,1 -дигалогенопроиз водное. [c.517]

Во мн. случаях р-ции AdE идут стереоселективно (напр., присоединение галогенов приводит к анти-атуктш). Электроф. присоединение полярных молекул к аженам и алкинам протекает по Марковникова правилу и Зайцева-Вагнера правилу. [c.458]

Галогены не являются типичными ориентантами первого род однако они ориентируют вступление электрофила в о- и и-полс жения В отличие от обычных ориентантов первого рода они н ускоряют, а замедляют реакции электрофильного замещени Галоген в ароматическом кольце оттягивает на себя электро бензольного кольца и таким образом отрицательный индуктивны эффект дезактивирует кольцо В то же время галоген обладав [c.80]

Перегруппировки производных анилина. К-Галогенацетанилиды прн обработке минеральной кислото перегруппировываются в о- и г-галогеп-анилиды. При этой реакции галоген удаляется из молекулы и вновь входит в нее посродством обычной реакции электроф 1лыгого замещения. [c.473]

Авторы книги полагают, что каталитическое действие иода состоит в образовании циклического переходного состояния ХЫП, приводящего к 1,2-дииодциклогексану, который немедленно восстанавливается в моноиодзаме-щенное соединение. Вполне вероятно, что переходное состояние имеет структуру ХЫУ (в которой трехиодистый водород рассматривается как электрофил и которая изображена в одной из возможных резонансных форм) и приводит непосредственно к аддукту. Энергия активации здесь невелика или равна О, как и в некоторых реакциях присоединения галогенов [50], поскольку теплота диссоциации комплекса, образующегося в предравновесии, почти равна энергии активации последней стадии реакции. [c.88]

Если бы все реакции электрофильного присоединения хлора проходили через классический ион карбония, который образуется прямо из электрофила и олефина и в котором были бы неважны взаимодействия между карбониевым центром и связанным заместителем, то нельзя было бы ожидать, что продукты сильно зависят от природы электрофила, начинающего атаку. Данные об ионах карбония, полученных другими путями (гл. 2 и 5), указывают на то, что такое положение осуществляется редко. В действительности следует ожидать, что осложнения реакционного процесса, связанные с участием нескольких последовательных промежуточных соединений [уравнение (6-10)], будут проявляться в изменении природы продуктов. Что касается ориентации продуктов, то здесь изучено мало примеров, и результаты несколько противоречивы. Два возможных продукта присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу [5] образуются в примерно равных количествах следовательно, ведущие к ним переходные состояния не могут сильно отличаться по свободной энергии активации. Продукты реакции изучались в условиях, которые должны обусловливать инициирование реакции положительным галогеном, хлором и моноокисью хлора. Во всех трех случаях получилось почти одинаковое соотношение продуктов [С1СН2СНС1СН2ОН С1СН2СН(ОН)СР12С1 = = 70 30]. [c.112]

Еще большие затруднения встречает вторая возможность. Переходное состояние может содержать только олефин и электрофил, но реакция с нуклеофилом может следовать столь быстро, что присоединение происходит полностью в транс-положение в результате своеобразного эффекта экранирования, аналогичного предлагаемому для объяснения инверсии, сопровождающей замещение мономолекулярного типа (гл. 2). Такое объяснение можно применить к транс-присоединению хлора, когда реакционная смесь содержит хлорид-ионы, или КОС1, где КО —остаток из нуклеофильного растворителя отчетливое доказательство участия галогенов как соседних групп в реакциях присоединения легче получить, рассматривая перегруппировки, описанные в разд. 6.3, Д. [c.116]

Несмотря на это, а также на существенно меньшую прочность связи 1—X по сравнению с соответствующими связями Вг—X и С1—X, электрофильная атака на олефин частицей Hal—X для иода протекает не столь быстро, как в случае хлора и брома. Так, например, Уайт и Робертсон [2] для реакций присоединения третьего порядка (кинетическое уравнение —4Галоген]/сг = [Олефин] [Галоген] ) в уксусной кислоте установили следующее соотношение реакционной способности I—С1<Вг— —С1, I—Вг<Вг—Вг. Несомненно, такое соотношение отчасти определяется способностью электрофила к образованию связи в переходном состоянии. [c.140]

Электрофилы (электрофильные или катионоидные реагенты) реагируют с отрицательно заряженным центром органического субстрата. Эти вещества либо несут избыточный положительный заряд, либо способны образовывать катионы в ходе реакции, либо обладают незаполненными валентными оболочками. И в этом случае ионы бывают более реакционноспособными, чем нейтральные вещества, и наличие электроноакцепторных заместителей, оттягивающих электронный заряд от реакционного центра электрофила, увеличивает электрофильность реагента. Катионы меньшего размера, будучи более сильно поляризующими катионами (ср. гл. 2, разд. 3), обладают более ярко выраженной электрофильной природой, чем ионы большего размера той же группы периодической системы. Нейтральные молекулы, формально не имеющие незаполненных валентных оболочек, могут также выступать в роли электрофилов, если они содержат сильно поляризуемые связи. Простейшим примером может служить двуокись углерода, в которой атом углерода становится частично положительным за счет электропооттягивающего действия сильно электроотрицательных атомов кислорода. Электрофильная природа галогеноводородов НХ и хлористого иода I I объясняется той же причиной. С другой стороны, электрофильная природа симметричных молекул галогенов — GI2, Вг2, I2 — проявляется лишь в определенных условиях реакций, при которых (благодаря действию катализатора или каким-либо другим [c.183]

Следует отметить, что это присоединение отличается от присоединения других кислот, поскольку не возникает связи С — Н, и ранее эту реакцию было принято рассматривать как присоединение электрофила X , образующегося при гетеролизе X — 0-связи. Эта точка зрения согласуется с тем фактом, что галоген менее электроотрицателен, чем кислород (фтор не образует фтор-новатистой кислоты), и, кроме того, объясняет, каким образом соблюдается правило Марковникова при присоединении к несимметричным алкенам, например [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология