Галоген присоединение к двойной связи

Механизм присоединения галогенов по двойной связи С=С. [c.68]

К соединениям с тройной связью галогеноводороды присоединяются также по правилу Марковникова. При присоединении одной молекулы галогеноводорода получаются моногалогенопроизводные, содержащие галоген у двойной связи [c.87]

Содержание непредельных углеводородов определяют различными методами. Большинство из них основано на присоединении галогенов по двойной связи с последующим определением количества оставшегося свободным галогена [1]. [c.134]

Присоединение галогенов к двойной связи — общий метод получения дигалогенидов с атомами галогена у соседних атомов углерода. Из алкинов таким путем получаются тетрагалогениды. [c.326]

Дигалогенопроизводные образуются при галогенировании этиленовых углеводородов. Здесь полезно уточнить механизм электрофильного присоединения галогенов к двойной связи (образование /пранс-дигалогенопроизводных через стадию карбокатиона). Атака катионом галогена двойной связи приводит к образованию неклассического мостикового катиона, в котором галоген одновременно связан с двумя атомами углерода, по-видимому, в результате [c.108]

Дигалогенопроизводные образуются при галогенировании этиленовых углеводородов по механизму электрофильного транс-присоединения галогенов к двойной связи [c.112]

Механизм электрофильного присоединения галогенов к двойной связи включает образование из исходных галогена и оле-фина I я-комплекса II и его превращение в тесную ионную пару III [c.14]

Присоединение галогенов по двойным связям С=Н важно и в химии гетероциклических оснований. При бромировании хинолина бромом и сульфатом серебра в серной кислоте продукт представляет смесь 5- и 8-бром-хинолинов [33]. Вероятно, что в этих условиях реакция заключается в атаке положительным бромом на ион хинолиния. С другой стороны, бромирование молекулярным бромом дает 3-бромхинолин всегда с примесью продуктов дальнейшего замещения в положения 6 и 8. Хотя промежуточные соединения в этих реакциях не были точно установлены, эксперименты с модельными соединениями [34] делают очень вероятной последовательности [c.306]

Присоединение галогенов по двойной связи приводит к образованию 1,2-дигалогенопроизводных, которые используются в качестве органических растворителей. Этот метод применяют, в частности, для получения 1,2-дихлорэтана (его часто называют хлористым этиленом) из этилена и хлора. Присоединение брома в растворе четыреххлористого углерода является обычной пробой на ненасыщенность. Если окраска брома исчезает, то таким образом подтверждается ненасыщенный характер исследуемого вещества. Насыщенные и ароматические соединения в этих условиях с бромом не реагируют. Однако в этих условиях [c.43]

В конце 50-х годов было начато исследование полимеризации [298], а также реакций присоединения галогенов по двойным связям при низких температурах [403]. В ходе этих исследований выяснилось, что в некоторых случаях понижение температуры может стимулировать химический процесс и реакция, не идущая при комнатных температурах, будет протекать при низких. Было открыто явление быстрого самопроизвольного протекания некоторых химических процессов при низких температурах, показана возможность цепных реакций в твердой фазе, обнаружена особая роль фазовых переходов и нестойких молекулярных комплексов донорно-акцеп-торного типа в осуществлении химических превращений при низких температурах. Полученные результаты обобщены в обзорах [235,302,401,402,568]. [c.178]

Присоединение галогенов по двойной связи может сопровождаться реакциями замещения, что особенно заметно при хлорировании и фторировании, [c.426]

Присоединение галогенов по двойной связи [c.144]

Комбинацией синтеза ацетиленов с концевым положением тройной связи и использования соответствующего ацетиленид-иона как нуклеофила в реакциях нуклеофильного замещения (стр. 226) можно получить ацетилены с тройной связью но на конце цепи. Исходный материал для синтеза получается присоединением галогенов к двойной связи (стр. 335) или реакцией пятихлористого фосфора с альдегидами или кетонами (стр. 274). [c.409]

Поэтому водород присоединяется к отрицательному атому углерода а галоген — к положительному. Если значения электроотрицатель ности заместителей в молекуле одного и того же порядка, в резуль тате реакции присоединения получается смесь изомеров. Если не которые группы атомов субстрата обусловливают обратную поляри зацию двойной связи (например, как в молекуле акрилонитрил [c.167]

Влияние двойной связи на подвижность атомов водорода в а-по-ложении. Наряду с реакциями присоединения при действии на алкены галогенов могут иметь место и реакции замещения (М. Д. Львов). Например [c.71]

Конденсация /герет-бутилхлорида с циклогексеном идет с очень малым выходом, если вообще идет. Продуктом конденсации, если реакция пойдет в направлении простого присоединения алкильной группы и атомов галогенов по двойной связи циклогексена, должен быть 1-хлор- [c.230]

Особенно интересно изученное Дюфрессом и Жеральдом [321] присоединение спиртов ц ненасыщенным кетонам, содсржащнм галоген при двойных связях. По уравнению [c.140]

Взаимодействие галогенов с алкенами и алкина м и. Ненасыщенные углеводороды реагируют с галогенами по механизму электрофильного присоединения (см. 2.2.6). При присоединении галогенов по двойным связям алкенов образуются дигалогеиопроизводные, содержащие атомы галогена у соседних атомов углерода. Алкины с избытком галогена способны образовывать тетрагалогенопроизводные. [c.134]

Реакции окисления на протяжении целого столетия, начиная с 1811—1815 гг., использовались преимущественно для анализа органических соединений (1811 г.— Гей-Люссак, Тенар, Берцелиус— сжигание органических веществ 1831 г.— Либих — усо-вершенствование метода сжигания 1860-е годы — Бутлеров и другие исследователи—деструктивное окисление как метод суждения о структуре соединений 1888 г.— Вагнер — гидрокси-лирование непредельных соединений как метод суждения о месте двойных связей). Открытые в начале прошлого столетия реакции галогенирования (1815 г.— Гей-Люссак, 1821 г.— Фарадей, 1834 г. Дюма) способствовали развитию теоретических представлений в органической химии, но вплоть до начала нашего столетия лишь в незначительной степени, кроме реакций присоединения галогенов по двойной связи, грали роль в синтезах. [c.301]

Экспериментальные данные показывают, что присоединение галогенов к двойной связи олефйнов почти всегда представляет собой процесс трансприсоединения [7]. [c.145]

Каталитическая роль комплексов проявляется уже в сравнительно простых реакциях, например реакциях присоединения галогенов по двойной связи. В большом числе работ по кинетике и механизму этих реакций, например в работах Шилова [4], Дьюара [5] и др., было установлено образование промежуточных комплексов и сделаны предположения о их природе. В качестве одного из примеров можно привести некоторые опыты при низких температурах, проведенные недавно Сергеевым и его сотрудниками 16] в Л1ГУ. Удивительным образом оказалось, что, например, для пропилена присоединение хлора и брома протекает при температурах—160- --180° С с очень большими скоростями в твердых смесях реагентов. Отчетливо установлено предварительное образование комплексов брома с олефинами. Поразительным является тот факт, что реакция способна идти при столь низких температурах. Подробно была изучена реакция циклогексена с бромом в растворе гексана в температурном интервале от —70° до комнатной. Было четко установлено, что имеет место большой обратный температурный коэффициент (отрицательная энергия активации), что можно было объяснить образованием устойчивых комплексов, концентрация которых, [c.24]

В то время как а,р-ненасыщенные кислоты дают продукты простого присоединения галогенов по двойной связи, соли р,у- и у,б-ненасыщенных кислот при реакции с галогенами, особенно с иодом и бромом, приводят к галогенолактонам схемы (148), (149) [298. Соли р, у-алкеновых кислот в качестве кинетических продуктов образуют р-лактоны [299], которые затем перегруппировываются в термодинамически более устойчивые у-лактоны. Подбирая подходящие условия, особенно используя двухфазные системы и применяя соответствующие карбоксилаты таллия [300], можно легко выделить кийетйчёские продукты этой реакции. [c.61]

При обычных темп-рах в реакциях присоединения галогенов но двойной связи, как правило, наблюдается, что скорость реакции растет с понижением темп-ры. Установлено, что нек-рые реакции присоединения галогенов по двойной связп, не идущие в темноте ири комнатных темн-рах, вопреки обычным представлениям химич. кинетики и нашему повседневному опыту, могут протекать при низких темп-рах. В системах галоген — олефин между компонентами возможно наличие донорноакцепторного взаимодействия, приводящее ири низких темп-рах к образованию нестойких промежуточных молекулярных соединений. Образование таких соединений, являющихся, по всей вероятности, первой стадией реакции, может за счет их сильной сольватации приводить к возник-новенпю ионов или ион-радикалов, облегчающих последующее протекание реакции. При понижении теми-ры вероятность нолучения подобных соединений увеличивается, а следовательно, увеличивается и возможность осуществления реакции при низких темп-рах. [c.337]

Типичным примером соседних групп являются галогены. В гл. 2 мы видели, что при присоединении галогенов по двойной связи в качестве промежуточного соединения могут образоваться ионы галогенония. Они могут также получиться в 5]у1-реакциях, если замещение осуществляется у углеродного атома, соседнего с тем, с которым связан галоген. Подтверждением этого является сольволиз гранс-2-иодциклогекси-лового эфира п-толуолсульфокислоты в уксусной кислоте [c.150]

Методы, основанные на присоединении галогенов по двойной связи, важны для определвни я степени Непредельности жидких жиров и масел. Реакция этилена с хлором используется в промышленности для получения дихлорэтана, применяемого в качестве растворителя, и в производстве винилхлорида. [c.80]

Из реакций присоединения галогенов по двойной связи акрилатов и метакрилатов описано только присоодипенне хлора к метиловому эфиру. Так, из метилакрилата в качество основного проду1Ста образуется метиловый эфир а, р-дихлорпропионовой кислоты соединения (I) и (II) образуются в результате побочных реакций [2142а]. [c.443]

При жидкофазном или газофазном хлорировании, например моноциклических терпенов, являющихся отходом производства СКИ, в зависимости от условий реакции образуются продукты за счет присоединения хлора по двойной связи и замещения, а также смешанные производные, содержащие как присоединенный галоген по двойной связи, так и замещенный. В качестве примера можно привести взаимодействие хлора с дипенте-ном [c.82]

СНзСНВгСОО + он- = СНзСН(ОН)СОО- + Вг-присоединение галогенов к двойной связи и т. п. [c.381]

Интересной областью использования активирования олефинов при их изомеризации является присоединение к ним галоген- и кислородсодержащих соединений. Выше было отмечено, что по радикальному механизму возможно образование аддуктов, но они-рассмотрены применительно к олефинам с внутренней двойной связью. Аналогичным будет и возбуждение а-олефинов, но его нельзя выявить по изменению химического состава олефинов. Вместе с тем если концентрация присоединяющихся радикалов, а следовательно, и радикалообразователей будет достаточно высока, образующиеся радикалы-аддукты будут в заметных количествах участвовать в реакциях замещения с образованием стабильных продуктов. . - [c.81]

Известно, что присоединение галогена по двойной связи происходит очень легко, на чем основан обычный метод открытия С=С-связи в органических соединениях. Показано, однако, что в зависимости от условий процесса и структуры олефинов могут быть получены непредельные галогенпроизводные путем замещеия атомов водорода на галоген. [c.769]