Габриеля синтез

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Для получения первичных аминов проводят алкилирование не самого аммиака, а некоторых его производных. Один из наиболее простых вариантов — синтез Габриеля, основанный на использовании фталимида калия [c.227]

Его значение определяется, с одной стороны, тем, что при расщеплении, по Гофману, он легко превращается в антраниловую кислоту (стр. 658), исходное вещество для производства индиго, а с другой стороны, его способностью образовывать калиевую соль, которая с большим успехом используется для синтеза алифатических аминов ио методу Габриеля. [c.653]

В качестве примера синтеза по Габриелю приведем прежде всего получение рацемического орнитина, а, 8-диамино-н-валериановой кислоты, по Фишеру [585] и Габриелю [586]. Реакция протекает следующим образом (см. схему на 228 стр.). [c.229]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Необходимые в качестве исходных соединений 2-фенилэтилами-ны могут быть получены рядом методов, например фталимидным синтезом Габриеля из р-арилэтилбромидов, восстановлением оксимов арилацетальдегидов и восстановлением нитростиролов, получаемых конденсацией арилальдегидов с нитрометаном [7] схема (2) . [c.258]

Фтальимид калия используют для синтеза а-аминокислот (метод Габриеля). [c.510]

Классический синтез Робинсона — Габриеля с участием а-ацил-аминокетонов был усовершенствован благодаря применению новых агентов циклодегидратации, например безводной НР, фосгена с триэтиламином и др. (схема 43) [4], Механизм этого синтеза установлен с помощью соединений, меченных 0 [29]. [c.457]

Фталимид быстро реагирует со спиртовым раствором едкого кали с образованием фталимида калия (СОП, 1, 448), который используется в синтезе Габриеля (стр. 248). Аналогично образует соли сукцинимид. Пирролы в этом отношении напоминают имиды индол, например, метилируется при обработке иодистым метилом его натриевой соли, полученной при действии на него амида натрия (СОП, 12, 91 выход 95%) [c.244]

Метод Габриеля удобен для получения первичных аминов, свободных от примеси вторичных и третичных аминов. Однако ввиду высокого молекулярного веса фталимида для реакции требуется сравнительно большое его количество, особенно при синтезе аминов с низким молекулярным весом. [c.343]

Габриеля (синтез оксазолов из а-ациламинокетонов ) [c.430]

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ, синтез первичных аминов алкили-рованием фталимида К алкилгалогенидами с последующим расщеплением образующегося N-зaмeщeннoгo фталимида [c.449]

Ing-Manske модификация Иига—Маиске (использование гидразингидрата на стадии гидролиза в синтезе аминов по Габриелю) Interphase модифицирование свойств (композиционных материалов) путём превращений на границе раздела фаз [c.330]

Gabriel синтез Габриеля (синтез первичных аминов из алкилгалогенидов и фталимида калия) [c.503]

Гистамин получается в промышленности бактериальным декарбоксилированием гистидина или нагреванием его с разбавленной серной кислотой до 270°. Известно несколько синтезов, в одном из которых исходят из бутиндиола. Это соединение превращают, по методу Габриеля (том I) и по методу Кучерова (том I), в диаминокетон, который подвергается реакции Воля — Марквальда (см. выше) (Фразер и Рафаель, [c.670]

Для синтеза а-А., меченных изотопами и С, обычно пользуются методами Габриеля и Штреккера соответственно. Меченные Н А. получают из ненасыщ. предшественников. [c.139]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Хорошо известен синтез сложных аминокислот из оксазолоиов, которые в свою очередь получают взаимодействием а-аминокислот с хлорангидридами. Модификации этого синтеза рассмотрены в монографии [13]. Удобной альтернативой синтеза Габриеля является превращение оксазолиноиов-2 (схема 37) преимуществом этой [c.455]

Химия простых хиназолинов. Получение. Метод Риделя для прямого синтеза хиназолинового цикла, дающий хиназолины или их Вг-замещенные, был уже обсужден (стр. 271). Не считая указанного, только один метод получения этих соединений, а именно окисление дигидрохиназолинов в соответствующие хиназолины с помощью красной кровяной соли, нашел некоторое применение. Помимо первоначального использования этого метода Габриелем для синтеза хиназолина, он был применен Вилькендорфом [71] для получения 6,7-метилен-диоксихиназолина и Эльдерфилдом и его сотрудниками [5] для прямого окисления 7-амино-3,4-дигидрохиназолина в соответствующий хиназолин. [c.286]

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хиназолон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84]. [c.289]

Недостатком синтеза Габриелй в случае низших жирных аминов является необходимость работать с запаянными трубками вследствие низкой точки кипения соответствующих галогенопроизводных. Недавно было показано, что соответствующие алкилфталимиды можно получать и при атмосферном давлении, если только галогенопроизводные заменить эфирами л-толуолсульфокислоты [c.620]

Фгалимидный синтез первичных аминов по Габриелю. Щелочная соль фталимида вступает в реакцию с галоидным алкилом по схеме [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология