Восстановление нитростирола

Синтез папаверина может быть осуществлен и другими путями, например из вератрового-альдегида (IX), при конденсации его с нитрометаном образующийся 3,4-диметокси-т-нитростирол (X) в присутствии метилового спирта превращают в р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-нитроэтан (XI) и последующим восстановлением водородом (в присутствии цинка и муравьиной кислоты) в Р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-этиламин (XII). При конденсации последнего (в токе водорода) с гомовератровой кислотой (XIII) в среде тетралина при 210—235° образуется Р-метокси-Р-(3,4-диметокси- [c.453]

Для получения физиологически активных веществ особое внимание исследователей привлекло восстановление метоксильных производных нитростирола. [c.172]

Восстановление нитростиролов алюмогидфидом литня приводит к насышеяяым аминам (фенилэтиламин), которые часто обладают физиологической активностью амфетамин, мескалин н т. п. [c.211]

П. Алексеев, занимаясь исследованием реакции восстановления нитростирола амальгамой натрия, впервые установил его [c.67]

Восстановление нитростиролов алюмогидридом лития приводит к насыщенным аминам (фенилэтиламин), которые часто обладают физиологической активностью амфетамин, мескалин и т.п. [c.211]

П. Алексеев, занимаясь исследованием реакции восстановления нитростирола амальгамой натрия, впервые установил его основные константы (температуру плавления и застывания). Пропускание азотного ангидрида в эфирный раствор стирола дало возможность улучшить синтез нитростирола. Синтезировав нитростирол конденсацией бензальдегида с нитрометаном в присутствии хлорида цинка, Б. Прибс впервые показал, что ранее полученный продукт действительно является 3-нитростиролом. Однако, несмотря на усовершенствование метода нитрования, автор не смог повысить его выход. Примерно такие же результаты были получены при нитровании стирола окисью азота в кислой среде. - Нитрование [c.119]

Если применять обратный порядок прибавления реагентов и изменять температуру реакции (между —30 и —50°), соотношения количества реагентов и характер гидролиза, то восстановление 1-фенил-2-нитропропена-1 можно регулировать таким образом, что в результате будут получаться в виде смесей различного состава соответственный амин, гидроксиламинное производное, оксим, нитропарафин или кетон [750, 761]. При применении кислотного гидролиза 1-фенил-2-нитропронен-1 и некоторые другие р-замещенные р-нитростиролы (IV) были превращены с хорошими выходами (43—75%) в а-арилкетоны [c.122]

Необходимые в качестве исходных соединений 2-фенилэтилами-ны могут быть получены рядом методов, например фталимидным синтезом Габриеля из р-арилэтилбромидов, восстановлением оксимов арилацетальдегидов и восстановлением нитростиролов, получаемых конденсацией арилальдегидов с нитрометаном [7] схема (2) . [c.258]

П. Алексеев подвергал нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой средах завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, р-нитростирола, [c.169]

При окислительном распаде (при действии перманганата калия) мецкалин дает 0-триметилгалловую кислоту. Строение алкалоида вытекает из его синтеза, заключающегося в конденсации триметилового. эфира галлового альдегида с иитрометаном и восстановлении образующегося триметокси-с1)-нитростирола (Шпет) [c.1059]

Однако восстановление > -нитростирола в кислой среде на палладиевой черни до амина сопровоздается побочными реакциями. [c.374]

Оксимы арилацетальдегидов и фенилацетона при восстановлении превращаются в Р-арилэтиламины и соответственно в р-фенилизопропиламины [6,72]. Сходной реакцией является образование р-арилэтиламинов при восстановлении нитростиролов последние получаются конденсацией ароматиче- ских альдегидов с нитрометаном [73]. [c.277]

Взаимодействие -нитростирола с ацетоуксусным эфиром прн каталитическом участии триэтиламина или пиридина приводило к образованию с высокими выходами (соответственно 98 и 82%) этилового эфира 2-ацетил-3-фенил-4-нитромасляной кислоты (I). Каталитическое восстановление эфира в зависимости от продолжительности реакции давало два продукта 10-часовое гидрирование затрагивало лишь нитрогруппу, завершалось синтезом этилового эфира 2-ацетил-З-фенил-4-аминомасляной кислоты (II), а 48-часовое сопровождалось омылением эфира и образованием 2-ацетил-3-фенил-4-аминомасляной кислоты (III). [c.245]

Изменение характера катализатора (коллоидальная платина, никель) и растворителя (метиловый спирт, этиловый эфир, вода) не привело к образованию аминов. - Так, восстановлением 4-метокси-6-нитростирола палладиевой чернью в среде пиридина был получен бимолекулярный продукт, а в той же среде палладированный животный уголь превращал этот арилнитроалкен в альдоксим [c.173]

Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

Окись платины может быть получена взаимодействием хлорной платины с избытком едкого натра и сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием . Собственно катализатором является платиновая чернь она может быть получена восстановлением платинохлористоводородной кислоты формальдегидом (усовершенствования в этот метод внесли Вильштеттер и Хатт 2, Вильштеттер Вальдшмидт-Лейтц и Фейльген ), а также восстановлением окиси платины водородом Платиновый катализатор можно получить также нагреванием платиновой черни с кислородом под давлением Имеются также методы получения коллоидальных платины и палладия, оказавшихся особенно пригодными катализаторами для восстановления нитрилов, оксимов и нитростиролов до аминов 1 . [c.363]

В а,р- и р,Y-непредельных нитросоединениях двойная связь восстанавливается , причем образуются предельные амины [143, 144, 916] р-нитростиролы [3, 624, 748, 750—757, 950, 952, 954, 955, 1669, 1675—1677, 1684] и соответствующие аналоги тиофена [758, 1608] и тиазола [759] легко восстанавливаются с образованием соответственно р-фенилэтиламинов, р-(2-тиенил) - и р-(3-ти-енил)-этиламинов, р-(4-тиазолил) - и р-(б-тиазолил)-этил-аминов. Применение метода восстановления гидридом значительно увеличило общий выход при синтезе алкалоида мескалина (III) (65%), который получают из [c.121]

Дивинилгидразобензол — твердое вещество светло-желтого цвета с т. пл. 96,5—97° [149]. 3,3 -Дивинилгидразобензол получают восстановлением 3-нитростирола (см. стр. 114) цинком в спиртовом растворе едкого натра выход составляет 74,5% от теорет. [149] [c.211]

Дивинилазоксибензол получают восстановлением 3-нитростирола (см. стр.114) при помощи метилата натрия в метиловом спирте или при помощи цинка в водном спирте в присутствии хлористого аммония выход равен 78% от теорет. [149] [c.212]

Первые опыты по восстановлению нитростирола были проведены в 1873 г. П. Алексеевым , получившим при действии амальгамы натрия жидкий продукт, свойства которого не были исследованы, а строение не установлено. Более поздние попытки восстановления нитростирола не привели к определенным результатам реакция протекала с отшепленнем азота и образованием смолистых веществ. [c.167]

Синтез р-арил-р-метоксиэтиламинов может быть осуществлен путем присоединения метилового спирта к нитростиролам в присутствии катализаторов основного характера с последующим восстановлением нитрогруппы в [c.278]

По сравнению со скоростью обмена в чистой уксусной кислоте добавление бензола, анилина и нитромезитилена снижает скорость обмена найдено, что для двух (юследних растворенных веществ наблюдается явление предельной концентрации. р-Нитростирол и 2-ннтробутен-1 в малых концентрациях увеличивают скорость обмена, но с увеличением концентрации скорость в конечном счете уменьшается до нуля. Оксимы увеличивают скорость обмена, которая проходит с концентрацией через максимум. Ингибирующее влияние нитросоединений исчезает после восстановления нитрогрупп [c.455]

Реащия электронного переноса в системе нитростирол или ферро-цешл-2-нитроэтилен - Сд1 К2 завершалась при обработке продуктов злек1роЕНого восстановления кислотой образованием гидрсдимеров 203]. [c.186]

Аналогично дигидрид дифенилолова восстанавливает а, -не-насыщенные альдегиды и кетоны в соответствующие а, -нена-сыщенные спирты [19, 478]. Эта реакция может быть весьма полезной для восстановления таких соединений выходы обычно высоки, стадия гидролиза не является необходимой реакция протекает в высокой степени стереоспецифично. Дивинилсуль-фон, дивинилсульфоксид и п-нитростирол легче претерпевают восстановление, чем вступают в реакцию присоединения [635]. В случае соединений, в которых кетогруппа не сопряжена с двойной связью, имеет место обычная реакция присоединения [387, 635] [c.128]

Анализ экспериментальных данных дает возможность сделать вывод, что способностью к полимеризации обладают лишь арилнитроалкены с незамеш,енными водородными атомами у -углерода нитровинильной группы. Установлено также, что возможность полимеризации исключается в тех случаях, когда образующийся р-нитростирол высокоплавок, плохо растворим в реакционной массе и быстро выпадает в осадок. Из рассмотрения литературного материала следует, что реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована весьма скупо. Отсутствуют сколько-нибудь полные сведения об условиях полимеризации, строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.329]

Было показано, что восстановление коричной кислоты, коричного альдегида, бензальацетофенона и других аналогичных соединений типа (1а) протекает в две последовательных стадии и что атака двойной связи является более медленной реакцией, которая следует за восстановлением соседней полярной функциональной группы [216]. Следовательно, даже в этих случаях путем соответствующего подбора условий (низкая температура, вычисленное количество алюмогидрида лития, обратный способ прибавления реагентов) восстановление можно провести таким образом, что в результате будут получены с удовлетворительным выходом непредельные спирты [216]. В случае некоторых соединений [775, 812], таких, как, например, кумарин [517], этиловый эфир п-метоксикоричной кислоты [1184], -метилкоричная кислота [36], этиловый эфир Р-метилкоричной кислоты, которые, хотя и содержат группировку (1а), в нормальных условиях двойная связь не восстанавливается. С другой стороны, при восстановлении некоторых а,р-непредельных цианоэфиров [350, 1673], а, р-непредельных нитрилов, содержащих двойную связь в алициклическом кольце [143, 144], и особенно р-нитростиролов (16) [750], присоединение алюмогидрида лития к непредельной системе не зависит от температуры реакции, а также от количества применяемого гидрида, и происходит даже при очень низких температурах (О до -50°). [c.162]

Пока не предложено никакого объяснения тому факту, что двойная связь в р-нитростиролах легко гидрируется. Как уже упоминалось выше, р-нитростиролы даже в весьма мягких условиях претерпевают селективное восста-1ювление двойной связи с образованием 1-фенил-2-нитро-этанов [750]. Промежуточные комплексы в этих реакциях восстановления нерастворимы в эфире и не вступают в реакцию с ароматическими кетонами. [c.164]

На протяжении почти векового периода для этих целей было использовано большинство известных методов восстановления. При восстановлении нитроалкенов усилия были направлены преимущественно на синтез нитроалканов. Нитростирол и его многочисленные замещенные восстанавлквал-тсь с целью синтеза жиркоароматических аминов. Иногда удавалось останавливать восстановление на стадии образования альд- или кетохсимоз, легко превращаемых 3 реакционной массе в соответствующие альдегиды или кетоны. [c.167]

Бром-Р-нитростирол с диазометаном легко образовал 3-бром-З-нитро-4-фенилпиразолин (IV), который при действии хлористого водорода или карбоната натрия превращался соответственно в З-бром-4-фекилпиразол (V), З-нитро-4-фенилпиразол (VI), строение которого подтверждалось восстановлением его в ранее описанный [c.315]

Следует отметить, что вторая волна восстановления индолилнитроакрилата, по высоте не соответствующая двухэлектронной, наблюдалась лищь в растворах с малым содержанием растворителя (рис. 2). Чурсина и др. [26] отмечают аналогичную картину в поведении р-нитростирола. Волна оксима фенилацетальдегида оставалась четкой только при содержании спирта 10—30%. Отсутствие второй волны при восстановлении замещенных а,р-нитроалкенов при увеличении концентрации растворителя может быть связано с конкурирующей адсорбцией последнего или со снижением протоно-донорной активности среды. Наблюдаемая в нейтральных растворах с малым содержанием растворителя третья волна (рис. 2) приписывается двум процессам, протекающим при близких потенциалах восстановлению метилового эфира а-гидроксиламино-р-(3-индолил)-пропионовой кислоты и нитроуксусного эфира, образующегося по реакции (2). В результате электролиза при контролируемых потенциалах плато третьей волны получается небольшое количество эфира триптофана (табл. 1). Невысокий выход амина, возможно, связан с неустойчивостью исходного и промежуточных продуктов. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология