Хиназолины окисление

Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Вг-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Вг-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. [c.269]

Известны многочисленные примеры окисления замещенных 3,4-дигидро-.хиназолинов в соответствующие 4-хиназолоны [3, 65, 85]. Наличие арильного заместителя в положении 3, по-видимому, стабилизирует молекулу настолько, что позволяет получить хиназолон с умеренным выходом. При окислении перманганатом 2-метил-3-фенил-3,4-дигидрохиназолина Пааль смог выделить 2-метил-З-фенил-4-хиназолон [85]. Параллельное окисление метильной группы и одновременное декарбоксилирование образующейся карбоновой кислоты привело к получению З-фенил-4-хиназолона. [c.290]

Была отмечена заметная чувствительность некоторых 3-фенил-3,4-дигидрО хиназолинов к атмосферному кислороду при их температурах плавления [113] в результате образуются 4-хиназолоны. Удобнее, однако, проводить окисление этих соединений перманганатом. [c.303]

Известны многочисленные примеры окисления замещенных 3,4-дигидро-хиназолинов в соответствующие 4-хиназолоны [3, 65, 85]. Наличие арильного заместителя в положении 3, по-видимому, стабилизирует молекулу настолько, что позволяет получить хиназолон с умеренным выходом. При окислении перманганатом 2-метил-3-фенил-3,4-дигидрохиназолина Пааль смог выделить 2-метил- [c.290]

Хиназолин в химическом отношении очень напоминает пиримидин. При его окислении перманганатом калия образуется пирими дин-4,5-дикарбоновая кислота. [c.600]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Химия простых хиназолинов. Получение. Метод Риделя для прямого синтеза хиназолинового цикла, дающий хиназолины или их Вг-замещенные, был уже обсужден (стр. 271). Не считая указанного, только один метод получения этих соединений, а именно окисление дигидрохиназолинов в соответствующие хиназолины с помощью красной кровяной соли, нашел некоторое применение. Помимо первоначального использования этого метода Габриелем для синтеза хиназолина, он был применен Вилькендорфом [71] для получения 6,7-метилен-диоксихиназолина и Эльдерфилдом и его сотрудниками [5] для прямого окисления 7-амино-3,4-дигидрохиназолина в соответствующий хиназолин. [c.286]

Дюар [75] опубликовал ряд дополнительных методов получения хиназолина, однако ни один из них не нашел еще достаточного применения, чтобы можно было судить о его пригодности. 4-Гидразинохиназолин был окислен фелинговой жидкостью или красной кровяной солью в хиназолин (выход продукта реакции не указан), однако в случае соответствующего 6-метокси-7-нитрогидра- [c.286]

При длительном нагревании с концентрированной соляной кислотой хиназолин гидролитически расщепляется, образуя о-аминобензал ьдегид [4]. Хиназолины обычно устойчивы к окислению однако при окислении в жестких условиях происходит разрушение бензольного кольца и образование пиримидинкар-боновых кислот [55]. Из реакционной смеси выделены в малых количествах некоторые хиназолоны [12]. Впервые структура хиназолина была доказана окислением его перманганатом в 4,5-пиримидиндикарбоновую кислоту[44]. [c.288]

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хиназолон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84]. [c.289]

Дигидрохиназолины сравнительнр устойчивы к окислению, восстановлению и гидролизу, хотя и разрушаются в жестких условиях. Сам 3,4-дигидрохиназо-лин не может храниться длительное время в лабораторных условиях, однако в вакууме его можно сохранять неопределенно долго. Замещенные 3,4-дигидрохиназолины в обычных условиях устойчивы. При химическом окислении перманганатом образуется небольшое количество 4-хиназолона [45]. Мягкое окисление с помощью красной кровяной соли дает соответствующий хиназолин (стр. 270). При гидролизе в жестких условиях кольцо раскрывается и образуется некоторое количество исходного о-аминобензиламина [44]. 3,4-Дигидрохина-золины устойчивы к действию обычных химических восстановителей, за исключением натрия в спирте. В последнем слу.чае они гладко восстанавливаются в соответствующие 1,2,3,4-тетрагидрохиназолины [4,56]. Известно, что 3-фенил- [c.303]

Соединение, которое можно рассматривать как 2-амино-3,1,4-бензоксазин (XVI), образуется при нагревании о-уреидобензилового спирта с разбавленной соляной кислотой. При окислении соединение XVI превращается в бензоиленмочевину, по-видимому, путем размыкания цикла и последующего замыкания кольца хиназолина [28]. [c.468]

Устойчивость по отношению к окислителям. Высокая степень устойчивости тетразольного цикла к окислению подтверждается образованием самого тетразола или его 5-карбоксипроизводных при окислительном расщеплении различных замещенных тетразолов (стр. 8). Окислители могут разрушать тетразольное кольцо, если у кольцевого углерода находятся заместители, содержащие атом азота. Так, например, 5-аминотетразол под действием слабощелочного перманганата расщепляется с образованием цианистого водорода и двуокиси углерода [141] окисление тетрагидротетразоло[1,5-а]хиназолина перманганатом приводит к адипиновой кислоте и аммиаку [265] [c.77]

Реакции прямого нуклеофильного замещения бензодиазинов, например аминирования, не описаны. По всей вероятности, это объясняется тем, что замещенные бензодиазины легче получить другими методами. Хиназолин можно непосредственно аминиро-вать амидом натрия в положение 4, в полном согласии с предсказаниями теории [186]. Таким же образом, действием гидразина, получен 4-гидразинохипазолин, однако учитывая известную реакционную способность 3,4-связи хиназолина (см. вьше), эти реакции скорее можно рассматривать как последовательное присоединение-окисление схема (70) , чем как прямое нуклеофильное замещение. [c.170]

Оксиды хиназолинов получены не прямым окислением, а конденсацией ортомуравьиного эфира с оксимами о-аминобензаль-дегидов или -кетонов схема (79), К = Н . [c.179]

Ароматический характер пиримидинового ядра проявляется также в высокой стойкости к перманганату (электрофильному реагенту). При окислении хиназолина атакуется бензольное ядро, причем получается пиримидпнЛ,Ъ-дпкарботвая кислота, превращающаяся при нагревании в пиримидин-Ъ-карбоновую кислоту. Таким образом, декарбоксилирование происходит легче всего в том положении ядра, которое наиболее бедно электронами (ср. с декарбоксилированием хинолиновой кислоты) [c.756]

Реакцию ведут в трифтороуксусной кислоте, т. е. в ней участвует катион хиназолиния (можно брать заведомый гидрохлорид хиназолина). Реакция часто проходит уже при комнатной температуре образующийся аддукт (90) можно выделить препаративно. При окислении феррицианидом калия он превращается в 4-замещенный хиназолин. В качестве нуклеофильных агентов использовали фенол, анизол, мезитилен, нафталин, антрацен, пиррол, индол, тиофен и др. Наряду с хиназолином в эту реакцию вступают пиразин, пиридазин, пиримидин, 4- и [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология