Соединения с кислородом. Окислы

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

Соединения с кислородом. Окислы. Известны два окисла германия — двуокись ОеОз и окись ОеО. Теплоты их образования соответственно 132,6 и 61 ккал/моль. Двуокись существует в нескольких полиморфных модификациях (табл. 47). При гидролизе галогенидов [c.156]

Все металлы, за исключением инертных, образуют соединения с кислородом — окислы. [c.172]

Соединения с кислородом. Окислы. Цирконий и гафний образуют с кислородом только по одному соединению 2гОг и НЮ2. В цирконии может растворяться до 29 ат. % кислорода с образованием твердого раствора. Двуокись циркония, как и двуокись гафния, существует в трех кристаллических модификациях моноклинной, тетрагональной и кубической, имеющих параметры решеток а=5,17А, й = 5,27А, с=5,31А и р = 80,8° а = 5,07А, с=5,1бА а=5,06 А. Моноклинная модификация циркония устойчива при низких температурах. Моноклинная модификация в тетрагональную превращается при 1075°. При этом увеличивается плотность с 5,31 до 5,72, что соответствует объемному сжатию на 7,7%, Кубическая модификация устойчива выше ЭОО . Моноклинная двуокись гафния, имеющая параметры решетки а=5,10А, 6=5,13 А, с=5,27А, Р = 80,2°, превращается в тетрагональную при 1600—1700°. Превращение также сопровождается увеличением плотности с 9,68 до 10,01. В кристаллической решетке 2гОг каждый атом циркония окружен восемью атомами кислорода, а каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами циркония, в результате кристалл имеет природу гигантской молекулы. Такое строение кристаллической двуокиси циркония определяет ее высокую стабильность, выражающуюся в большой твердости, высокой температуре плавления, низком давлении пара и низкой химической активности. Температуры плавления ЕгОг и НЮг — соответственно 2960 и 2810°. [c.206]

Соединения с кислородом. Окислы. Титан с кислородом образует три простых соединения закись Т10, окись Т Оз и двуокись 184 [c.184]

Очевидно, металлы как восстановители, будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества (неметаллы), кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Так, все металлы образуют соединения с кислородом — окислы. При этом окислы наиболее активных металлов (щелочных и щелочноземельных) характеризуются основными свойствами. С уменьшением же активности металлов свойства окислов изменяются от основных, в которых металлы проявляют низшую степень окисления, через амфотерные с промежуточной степенью окисления к кислотным, где проявляется их высшая степень окисления. Например, хром может существовать в трех различных степенях окисления - -2, +3, -Ьб. Проявляя низшую из них, он образует основной окисел СгО, которому соответствует гидроокись Сг (0Н)2. Хром со степенью окисления 4-6 образует кислотный окисел СгОз, которому соответствует хромовая кислота НзСгО . И, наконец, хром с промежуточной степенью окисления образует амфотерный окисел СГзОз, которому соответствует гидроокись Сг(ОН)з. Из этого примера видно, что металлы, имеющие различную степень окисления, могут проявлять свойства как металлов, так и неметаллов. [c.283]

В общем случае при окислении необходима активация молекул кислорода и субстрата независимо от того, происходит ли реакция по стадийному механизму с последовательным взаимодействием субстрата и кислорода с катализатором или же по ассоциативному — при одновременном вступлении реактантов в активный комплекс с катализатором [434, 435]. Процесс активации реагентов заключается в их координации, вероятно, главным образом с катионом окисного катализатора. Влияние сернистых соединений на окислительные процессы мало изучено, но все же имеются сведения о дезактивации катализаторов в присутствии некоторых соединений серы (см. табл. 10). Механизм отравляющего действия сернистых ядов на катализаторы окисления мало исследован. Можно предположить, что сернистые соединения из-за особенностей их строения преимущественно хемосорбируются на окисном катализаторе, образуя с ним более прочные связи, чем несернистые субстраты, что приводит к вытеснению последних с поверхности или изменению энергии их связи с контактом. В работе [436] определено, что в присутствии сероводорода изменяется теплота хемосорбции кислорода на серебряном катализаторе окисления этилена в окись этилена. Возможно химическое взаимодействие сернистых соединений с кислородом окисла. Так, после пропускания тиофена при 450—700°С через окислы меди, марганца, никеля, кобальта уменьшается содержание в них активного кислорода, так как происходит взаимодействие тиофена с кислородом окисла [632]. [c.83]

Соединения с кислородом. Окислы и гидроокиси. Известны два окисла германия — двуокись ОеОг и окись GeO. Тепло- [c.165]

Соединения с кислородом. Окислы. Есть только один стабильный окисел 2гОг. Имеются данные об образовании неустойчивой моноокиси 2гО. Для системы 2г — О характерно также образование твердых растворов внедрения. Максимальная растворимость кислорода в <1-2г 29 ат.%, растворимость в (3-2г значительно меньше. Кислород повышает температуру а (3-превращения, увеличивает температурный интервал существования а-2г, и при концентрации кислорода более 18 ат.%. вплоть до температуры плавления существует только а-фаза (рис. 88). 2гОг растворяет до 4 ат.% циркония, образуя фазы с дефектной структурой. [c.279]

Соединения с кислородом. Окислы. Главнейшие четко идентифицированные окислы молибдена — трехокись МоОд (фаза а) и двуокись МоОг (фаза S). Кроме того, получены окислы промежуточного между МоОз и МоОа состава MogOaa, MogOae, М04О11, Moj,04, — фазы Р, Р, 7, 6 соответственно. Характер связи в окислах в основном ионный, частично ковалентный. Летучесть окислов подтверждает последнее. [c.162]

Соединения с кислородом. Окислы КЬзОа и Та.зО. представляют собой белые порошкообразные вещества, получаемые обезвоживанием Г1 дратированных окисей (так называемой ниобиевой и танталовой кнслот), а также прокаливанием с други.ми элементалш (напри , ер, с серой нли углеродо.м), которые удаляются при окислении избытком кислорода кроме того, Та,0,5 люжно получить непосредственно нагреванием. металла с кислородом. [c.345]

Соединения с кислородом. Окислы. Система Ti — О была объектом многочисленных исследований, но данные различных авторов не однозначны. В этой системе образуется большое число фазперемен- [c.214]

Соединения с кислородом. Окислы. Окислы редкоземельных элементов получают прокаливанием гидратов окисей, карбонатов, оксалатов или солей некоторых других кислот с летучими остатками при 800—1200° Если реакция идет на воздухе, то получаются окислы ЬпгОз. И только соединения церия, празеодима, тербия в этих условиях образуют высшие окислы —СеОг, РгеОц, ТЬ407 (состав высших окислов празеодима и тербия до сих пор окончательно не установлен) [26, 103]. Способность церия легко образовы- [c.136]

Соединения с кислородом. Окислы. Получено четыре соединения ванадия с кислородом, отвечающих соответственно 2-, 3-, 4-и 5-валентному состоянию элемента закись УО (или У2О2), полуторная окись УгОз, двуокись УО2 (ее же называют четырехокисью, обозначая У2О4) и, наконец, пятиокись УгОз. В литературе описан ряд промежуточных окислов с валентностью ванадия между 4 и 5. [c.234]

Соединения с кислородом. Окислы. Описаны окислы тантала ТагОг, ТагОз, Та204 и ТагОз. Низшие окислы нехарактерны для тантала. [c.261]

Соединения с кислородом. Окислы. Главнейшие четко идентифицированные окислы молибдена — молибденовый ангидрид МоОз (фаза а) и двуокись молибдена МоОг (фаза 6). Кроме того, получены окислы промежуточного состава между МоОз и МоОг МозОгз, М09О26 и М04О11 — фазы р, р и у соответственно, для которых, так же как и для первых двух, установлены их кристаллические структуры. Характер связи в окислах в основном ионный, частично полярный. Летучесть окислов подтверждает последнее. [c.275]

Соединения с кислородом. Окислы. В системе вольфрам— кислород бесспорными являются четыре фазы Ш0з, 02 и две промежуточные Wl8049 (Ш02,72) и V20O58 ( У02,э). Соответственно им присвоены индексы а, б, р, у [Ь 6, 91]. Трехокись ШОз имеет область гомогенности ШОз— 02,эь Х Оз.эо гомогенна в пределах У02.92— Ю2,88 02,72 — в пределах ШОг,75—W02,66. Двуокись ХУОг не имеет области гомогенности или имеет очень узкую—в пределах У02—W02,oз Помимо этих четырех фаз, возможно существование соединения ШзО. [c.301]

Соединения с кислородом. Окислы. Достоверно установлено существование лишь трех окислов — КегОу, КеОз и КеОг [6]. Кроме того, имеются отдельные данные об окислах других валентностей рения, вплоть до 1+, и об окисле КеО (или КегОв) перекисного типа. [c.334]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзгОз белого цвета получается нагреванием гидроокиси, нитрата или сульфата галлия. Подобно окиси алюминия, окись галлия образует несколько полиморфных модификаций [8]. Из них наиболее устойчива моноклинная р-ОагОз, аналогичная по структуре одной из модификаций окиси алюминия, а именно б-АЬОз ]. [c.80]

Соединения с кислородом. Окислы. В системе вольфрам-кислород бесспорными являются четыре фазы Ш0з, / 02 и две промежуточные Ш18049 ( У02,72) и V20O58 (Ш02,э). Соответственно им присвоены индексы а, б, р, V [1. 6, 91]. Трехокись WOз имеет область гомогенности ШОз— 62,95 02,90 гомогенна в пределах 02,92— W02,88 02,72 —в пределах N 02,75—W02,66. Двуокись УОг не имеет области гомогенности или имеет очень узкую — в пределах У02—ШОг.оз. Помимо этих четырех фаз, возможно существование соединения зО. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология