Полимеризация серы

Полимеризация серы при различной температуре [c.117]

Полимеры, регулирование которых при полимеризации ведется с применением меркаптанов (например, наи-риты типа П и КР, неопрен и др.), имеют обычно более высокую скорость кристаллизации, чем полимеры, регулированные серой (наириты А и Б, неопрен ОРТ) -вследствие меньшей разветвленности цепи. Замедление кристаллизации в случае регулирования полимеризации серой, по-видимому, связано и с присутствием серусо- [c.159]

Замедление кристаллизации путем повышения Тпл или регулирования полимеризации серой не является достаточно эффективным кроме того, хлоропреновые каучуки, полученные таким путем, имеют пониженную теплостойкость. Поэтому основным направлением в снижении скорости кристаллизации полихлоропрена является сополимеризация его с небольшими количествами некристаллизующихся сополимеров (например, сополимера бутадиена и стирола). Получаемые каучуки (например, неопрен УНТ и наирит М — так называемые морозостойкие хлоропреновые каучуки) имеют не только меньшую скорость кристаллизации, но и более низкие температуры плавления и стеклования. [c.160]

Факторы, обуславливающие замедление скорости диффузии серы и ускорителей в эластомерах, такие как увеличение мольного объема [188-192], в том числе и полимеризация серы [192, 193], взаимодействие серы с другими химическими соединениями [106] и адсорбция на поверхности частиц технического углерода [194], замена серы серосодержащими соединениями [195-200], олигомерами [201-204] и полимерами [205], а [c.28]

Полимеризация серы [17—21]. Определение скорости реакции по ширине линии [c.211]

Регулятор полимеризации — сера и меркаптаны 0,65-0,72 [c.99]

Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [c.352]

Смесь оксидов цинка и магния широко используют для вулканизации хлоропреновых каучуков [100, с. 23]. Для каучуков, молекулярную массу которых регулируют при полимеризации серой, обычно применяют смесь 5 масс, ч ZnO и 4 масс, ч MgO. Необходимая скорость вулканизации полихлоропрена, регулированного [c.326]

На термограмме фазы высокого давления серы (рис. 4) имеются два эндоэффекта, первый — при 115°, отвечающий ее плавлению, и второй — при 170°, отвечающий полимеризации серы (цепи). Стекла с содержанием мыщьяка 6,3 11,7 16,1 25,5 35 ат% при 70 кбар и температуре 400° также перешли в кристаллическое состояние. [c.242]

Структура, свойства и склонность селена к стеклообразованию описаны Кребсом [3] и Иоффе и Регелем [22]. Известны пять модификаций селена, в том числе и стекло, но ниже температуры плавления (217°) термодинамически устойчива только серая гексагональная металлическая модификация. Она состоит из длинных спиральных цепей атомов Se, а метастабильные кристаллические формы, по-видимому, содержат кольца Ses- Вязкость при температуре немного выше точки плавления довольно высока (30 пз), но она непрерывно убывает с ростом температуры (рис. 111). Таким образом, в отличие от серы для селена не существует области, где расплав состоит только из кольцевых молекул. Эйзенберг и Тобольский [24], используя теорию, объясняющую равновесие при полимеризации серы, предсказали, что перехода в жидкость Seg можно ожидать при 82°, т. е. при температуре гораздо ниже точки плавления. Со- [c.264]

На реакцию обрыва могут влиять также примеси, присутствующие в реагирующих веществах, материал, из которого изготовлена аппаратура, и специально добавляемые ингибиторы или регуляторы полимеризации (сера, пирогаллол, гидрохинон и др.). [c.249]

Свойства ЖИДКОЙ серы очень сложны, и, хотя уже имеется большое число теоретических и экспериментальных работ на эту тему, в настоящее время, калсется, отсутствует теория, удовлетворительно объясняющая все особенности расплава [15]. При плавлении сера образует высокоподвижную жидкость (S,.), состоящую из циклических молекул 5я, но при 159°С начинается экстремально быстрое возрастание вязкости расплава, достигающей максимального значения прн 195 "С (S,,) и уменьшающейся прн дальнейшем повышении температуры. Удельная теплоемкость расплава также характеризуется резким скачком при 159°С. Типичная Х-образная форма кривой, описывающей температурную зависимость вязкости, является следствием внезапной полимеризации серы по оценкам, сделанным на основании электронно-спинового резонанса и измерений статической магнитной восприимчивости, средняя длина цени изменяется от 10 атомов нри 200°С до 10 при 550 °С [16]. [c.442]

Проведена твердофазная полимеризация серии N-замещенных трет-алкил-акриламидов (20 образцов) и метакриламидов (2 образца). Опыты по влиянию кислорода показывают его различную роль по сенсибилизации или ингибированию в отношении отдельных мономеров. Некоторые из испытанных производных имеют более высокую скорость полимеризации по сравнению к акрилами-дом [101]. [c.158]

Полимеры серы и селена имеют линейную структуру. Обычная сера (ромбическая) имеет циклические молекулы, которые содержат 8 атомов серы. При нагревании серы в расплавленном состоянии происходит превращение циклических молекул в линейные [51, 52]. Это выражается в том, что вязкость расплава начинает увеличиваться при 155° С и достигает максимума при 187° С при дальнейшем нагревании вязкость понижается вследствие деполимеризации. Полимеризация серы, по-видимому, протекает по ради- [c.33]

Тобольский и Эйзенберг [160] недавно дали теоретическую трактовку равновесной полимеризации серы способом Ги. Они представили простую обобщенную теорию, описывающую равновесие кольцо — цепь во всей области жидкой серы. Средняя степень полимеризации при любой температуре в этой области может быть определена по одной формуле. Приводятся также рассчитанные значения АЯ и KS для реакции в начальный момент и в период ее развития. [c.90]

Этот метод — простейший в синтезе привитых сополимеров и его широко применяют при получении полимерных дисперсий. В наиболее часто используемом варианте полимер, который должен стать растворимым компонентом стабилизатора, растворяют в реакционной среде. Затем мономер М, который должен образовать дисперсную полимерную фазу, вводят вместе с органической перекисью R—О—О—R иТреакционную смесь нагревают для инициирования полимеризации. Серия реакций, приведенная ниже, иллюстрирует ход процесса, который в итоге приводит к образованию стабильной полимерной дисперсии (рис. III.8) [c.94]

Лафта[2678] рассмотрены молекулярные и термодинамические свойства 84,5в и оценены значения молекулярных и термодинамических постоянных для ненаблюдавшихся кольцевых молекул 5з, 5б, 5, и бирадикалов (открытых цепей) 83, 84, 8 и 8в. Расчеты состава паров серы проведенные Лафтом с учетом молекул серы различной атомности, показали что помимо известных молекул 82, 84, 80,88, в парах серы следует ожидать присутствия заметных количеств кольцевых молекул 83, 85, 87. Согласно этим расчетам, содержание бирадикалов в парах серы незначительно. Лафт показал также, что дальнейшая полимеризация серы с образованием молекул более сложного состава, чем 8в, энергетически невыгодна и не должна иметь место. [c.310]

Хлоропреновый каучук, полученный в присутствии регулятора процесса полимеризации (серы) и стабилизатора (тетра-метилтиура.мдисульфида), имеющий характер сополимера - [c.185]

Замедляющее действие нитросоединений при полимеризации винилмономеров доказано многими работами Л. 62, 63]. Бартлетт и Кварт, использовавшие в качестве ингибитора полимеризации серу, показали,. что сера влияет также и на уменьшение газовыделения масла. [c.137]

Это как бы сморщенные циклы, где расстояние между атомами серы равно 2,07 А. В расплавленной Я-сере тоже существуют циклические молекулы Ss с увеличением температуры и, следовательно, с повышением интенсивности теплового движения вязкость расплава понижается. Но при температуре выше 155—160° в интервале 25—30° происходит полимеризация циклов по свободнорадикальному механизму nSs-y-Ssn", при этом вязкость расплава в интервале 155—187° увеличивается почти в 20 тыс. раз. Из полимера можно экстрагировать сероуглеродом незаполимеризоваашиеся циклические молекулы Ss. Степень полимеризации серы зависит от температуры, продолжительности нагрева, а также от концентрации и природы примесей. Обычно цепная макромолекула содержит от 1000 до 10000 атомов серы. Вводя разные количества тех или иных примесей, можно регулировать вязкость расплава и молекулярный вес полимера. Например, добавка к расплаву одновалентных элементов (галогенов, щелочных металлов), играющих роль концевых групп линейных молекул полимера, приводит к уменьшению молекулярного веса и вязкости расплава. [c.118]

Галогениды серы 5 На32 получают, пропуская, например, дихлорсульфид через нагретую трубку. Этим способом получены ЗзСЬ, 84012 и ЗзСГг. Сульфобромиды менее стойкие вещества, чем хлориды. Все эти соединения, конечно, не являются полимерами, молекулы их еще недостаточно длинны, чтобы проявлять гибкость, свойственную цепным макромолекулам. Это низкомолекулярные полимергомологи — олигомеры. Высокомолекулярные галогениды серы и сульфиды металлов цепного строения получают полимеризацией серы в присутствии галогенов или щелочных металлов. [c.122]

Растворенный в среде сероуглерода или дифенила, селен существует в виде циклических молекул Seg и может образовать моноклинные кристаллы красного цвета, подобные а-сере. Моноклинный селен плавится при 175° и полимеризуется в серый селен nSeg- Segn- Введение в расплав серого селена йода, который присоединяется к концам макромолекул, снижает молекулярный вес полимера и уменьшает его вязкость. Исследование вязкости расплавов смесей йод —селен при 150—350° показало, что степень полимеризации серого селена приближается к 100. Известны и другие полимеры селена различной степени упорядоченности. Например, при испарении селена в вакууме получается аморфный волокнистый полимер. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология