Замедление кристаллизации

Электродный процесс на твердых электродах может осложняться рядом дополнительных процессов. При выделении металлов на твердом электроде лимитирующей стадией может быть замедленная кристаллизация металла, связанная с построением кристаллической решетки на поверхности электрода. [c.401]

Теория замедленной кристаллизации [c.328]

Скорость процессов определяется замедленной кристаллизацией, т.е. стадией (г) или (д). В этом случае энергетические затраты на стадиях (а), (б) и (в) настолько ничтожны, что ими можно пренебречь. [c.356]

Таким образом, в теории замедленной кристаллизации Фольмера и Эрдей-Груза в процессах катодного выделения металла рассматриваются следующие варианты [c.361]

Кристаллизационная поляризация—сдвиг потенциала от равновесного значения при замедленности кристаллизации образующейся новой фазы. Такая поляризация наблюдается, например,, при образовании зародышей первых капель металлической ртути из окиси ртути в ртутно-цинковых элементах. [c.23]

Часто образование зародышей кристаллов и кристаллизацию задерживают гомогенные примеси, К замедлению кристаллизации может, в частности, привести смазка для шлифов, увлеченная с веществом или раствором, поэтому смазку на шлифы следует наносить очень тонким слоем, а в некоторых случаях шлифы лучше вообще ие смазывать. [c.58]

На распределение ПАВ в каучуке в мицеллярной форме указывает их влияние на кристаллизацию каучуков и сырых смесей. Как ионогенные (катионоактивные и анионоактивные), так и неионогенные ПАВ, добавленные в небольших количествах 0,5—1% (масс.), замедляют скорость и степень кристаллизации полихлоропрена и НК [106]. Столь малое количество добавки не позволяет связать наблюдаемый эффект с их действием как пластификаторов. В то же время мицеллы ПАВ можно рассматривать как зародышеобразователи. Замедление кристаллизации в этом случае объясняется чрезмерным ускорением зарождения зародышей и соответственным замедлением процесса на стадии роста зародышей, определяющей общую степень кристаллизации. [c.247]

Наконец, для систем полимер — растворитель, благодаря их замедленной кристаллизации, можно наблюдать независимость двух типов равновесия аморфного и кристаллического, т. е. первоначальное установление (при соответствующем концентрационном илн температурном сдвиге равновесия системы) аморфного равновесия, а затем установление в равновесных фазах (или в одной из них) нового равновесия, отвечающего образованию кристаллической фазы и насыщенного раствора над ней. Это особенно отчетливо должно наблюдаться для медленно кристаллизующихся систем, где кристаллизация ускоряется благодаря предварительному образованию раствора с очень большим пересыщением полимера (образование студней при аморфном равновесии). [c.81]

Проведенные исследования показывают, что, по-видимому, частичное разрушение пачечных структур в растворе имеет место при температурах, которые намного ниже температуры плавления кристаллов. Разрушение пачечных структур ведет к замедленной кристаллизации. [c.182]

Иногда применяют другой метод фракционированной кристаллизации, в основе которого лежит различие в скоростях процесса. Так, из раствора, насыщенного бурой и хлористым калием (при отсутствии зерен буры и быстром охлаждении), удается осаждать хлористый калий. Хотя раствор продолжает оставаться пересыщенным по отношению к буре, кристаллы хлористого калия могут быть удалены из него до того, как начнется замедленная кристаллизация буры. [c.586]

Для замедления кристаллизации Mg(0H)2 применяют сухую молотую малоактивную известь получаемую из соответствующих сортов известняка при особых условиях обжига, а также известковые макароны (в ФРГ) для этой же цели в США гашение извести производят не водой, а ма<-точным раствором. При использовании для осаждения Mg(ОН) 2 сухой малоактивной,извести производят очистку магнезиального молока от непрореагировавшей извести и других твердых примесей гидромеханическими способами. [c.288]

В процессе изотермической кристаллизации на кривых зависимости степени кристалличности от времени наблюдаются отклонения в области больших времен, которые свидетельствуют о постепенном замедлении кристаллизации во времени. Такое явление носит название вторичной кристаллизации. Суш,ествуют различные интерпретации явления вторичной кристаллизации, согласно одной из которых оно представляет собой дополнительную кристаллизацию после завершения процесса роста сферолита, т. е. после полного заполнения имеющегося в образце пространства сферолитами. Действительно, момент достижения плотнейшей упаковки сферолитов практически совпадает с моментом начала вторичной кристаллизации [37]. [c.268]

Замедленность кристаллизации нужно сравнивать только с замедленностью гетерогенной реакции. [c.375]

Соотношения для замедленной гетерогенной реакции в полной мере могут быть перенесены на замедленную кристаллизацию. Различие заключается лишь в том, что здесь понятие порядка реакции pj лишено смысла. [c.481]

Введение наполнителей ускоряет кристаллизацию эластомеров, причем частицы наполнителя служат зародышами кристаллизации, на которых идет ориентированная кристаллизация эластомеров. Ориентированная кристаллизация эластомера наблюдается и на частицах металла и металлических поверхностях. Таким образом, роль наполнителей сходна с ролью зародышеобразователей в других полимерах, а также в низкомолекулярных жидкостях [71]. Однако имеются данные и о замедлении кристаллизации с введением наполнителя. [c.329]

Рис. 129 показывает, что линейная зависимость между —9 и lg 1к существует при повышенной температуре (55 и 60°) при 16° она ограничена областью сравнительно слабых токов, при 0° отсутствует вовсе. Отклонение от линейной зависимости в сторону более высоких перенапряжений авторы объясняют замедленной кристаллизацией, т, е. дополнительными затруднениями либо при зарождении новых кристаллов, либо при росте уже имеющихся. Мы не будем останавливаться ка молекулярной картине задержки кристаллизации, так как вопрос этот еще нельзя считать выясненным. Нужно только отметить, что повышение температуры, т. е. увеличение энерг П теплового движения частиц, эту задержку устраняет или настолько сильно уменьшает, что она не искажает линейной зависимости, следующей из уравнения (XI, 15). [c.518]

Экспериментальные доказательства, которые качественно подтверждают появление замедления кристаллизации в присутствии сополимерных звеньев, были получены Манделькерном [262, разд. 8-6], который обобщил литературные данные по кристаллизации шранс-1,4-полибутадиена, содержащего 20% дас-конфигураций, разветвленного полиэтилена, сшитых полимеров и полипропилена с ограниченной стереорегулярностью. [c.342]

Однако многолетний опыт электролитического извлечения металлов показывает, что приведенные выше достаточно простые кинетические соотношения, описывающие затруднения, возникающие при электроосажденип металлов и вызывающиеся диффузионными (замедленная транспортировка ионов), электрохимическими (замедленный разряд ионов) и структурными (замедленная кристаллизация) ограничениями, могут быть еще осложнены образованием на поверхности электрода адсорбционных или фазовых пленок вследствие сдвига в ионных равновесиях. Эти специфические затруднения заслуживают специального рассмотрения. [c.335]

Перенасыщение водного раствора было установлено лишь в отношении хлорида хри.чантемипа. Это явление представляет интерес в том отношении, что замедление кристаллизации у этой группы совпадает с таким же и другими явлениями у катехинов и дубильных веществ (напрнмер кристаллизация глюкозоэфиров галловой кислоты). [c.279]

Нитрат кальция — известковая селитра Са(МОз)2 кристаллизуется в безводном состоянии в виде правильных октаэдров (точка плавления около 561 ) однако из водных растворов он выделяется в виде тетрагидрата a(N0з)2 4H20, образуюш его моноклинные призмы удельного веса 1,82, плавящиеся при температуре несколько выше 40° в своей кристаллизационной воде. При охлаждении таких растворов обычно наблюдается значительное замедление кристаллизации. Кроме тетрагидрата, вероятно, существуют и низшие гидраты. При нагревании тетрагидрата выше 100 он легко переходит в безводную соль. Эта соль очень гигроскопична и чрезвычайно легко растворяется как в воде (при 18° растворяется 121 г Са(КОз)2 в 100 г воды), так и в спирте. [c.307]

В тех случаях, коща ускорители и сера в виде эвтектических смесей адсорбированы на оксиде цинка, дисперсность частиц этих компонентов дополнительно возрастает вследствие замедления кристаллизации адсорбировгшных компонентов и образования большого количества зародьпдей [287]. [c.82]

Изотермы кристаллизации ненаполненного полиуретана описываются уравнением Аврами до значений а = 0,90 — 0,95. На конечных стадиях кристаллизации, выше этих значений а, наблюдаются небольцше отклонения от прямолинейной зависимости, связанные с замедлением кристаллизации. Для наполненных систем систематические отклонения от прямолинейной зависимости начинаются при значениях а = 0,55—0,75. [c.64]

Некоторое замедление кристаллизации на заключительной стадии, сопровождающееся уменьшением п примерно до 2, вероятно, связано с наличием некристаллизующихся примесей в расплаве ОЭГА. [c.238]

Опытным путем доказано, что способ модификации техуглерода определяет кинетику кристаллизации резин, а эффективность модификации определяется физико-химическими свойствами наполнителя. Для техуглерода П803 наиболее эффективна с точки зрения замедления кристаллизации модификация при введении ГМА па вальцах. По мере повышения дисперсности техуглерода этот эффект снижается, и при введении ГМА на вальцах совместно с техуглеродом П234 резина кристаллизуется намного быстрее немодифици-рованной. Нанесение ГМА на поверхность техуглерода оказывается неэффективным с точки зрения замедления кристаллизации для наполнителя с низкой дисперсностью, эффективность повышается по мере роста дисперсности техуглерода. [c.110]

В линейных полиэтиленах-, несмотря на простоту их молекулярного строения, процессы кристаллизации весьма сложны. В этих полиолефинах сначала начинается первичный процесс кристаллизации, за которым следует вторичная кристаллизация, вклад которой может превышать 40 % от суммарного выхода кристаллической фазы. Вторичный процесс характеризуется резким замедлением кристаллизации, так как протекает более чем на порядок медленнее, чем первичный процесс. Значение показателя Аврами варьируется от 2-3 при низких вкладах от процесса вторичной кристаллизации ( 35 %) до 3,5 при умеренных вкладах ( 45 %), и до 3,5-3,8 — при больших вкладах в кристаллизационный процесс вторичной кристаллизации (55 %). Это указывает на существование сложного механизма кристаллизации, в котором начальная кристаллизация с п = 2 может быть инициирована зародышами, расположенными случайным образом или стержнеподобными включениями. Однако при и = 3 предполагается наличие гетерогенных активных центров и трехмерный рост кристаллических структур. Обычно считается, что кристаллизационный процесс в полиэтилене проходит с участием гетерогенных активных центров. [c.105]

Баур [28] на основе термодинамических расчетов показал, ч в многокомпонентных полимерных системах, представляющих собо смесь компонентов с различными молекулярными весами, кристаллизация должна протекать немонотонно, что приводит к замедлени кристаллизации подобно тому, как это наблюдается при вторичной кристаллизации. [c.188]

Гак же как и в случае этиленовых иономеров, степень кристалличнос-и и температура кристализации понижались при увеличении степени [ревращения сополимера в иономер, в то время как температура. давления менялась мало. Двухвалентные ионы (Mg +, Са +, 5т +) 1ызывали большие эффекты, чем одновалентные (Li + Na+, К+). И этом случае эффекты, вероятно, в большей степени кинетические, ем термодинамические. При замедленной кристаллизациия образуют-я несовершенные кристаллы. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология