Механизм из смесей оксидов

Предельные нитросоединения (нитроалканы) получают нитрованием алканов по М. И. Коновалову — действием разбавленной азотной кислоты или оксидов азота при нагревании и под давлением. Механизм этого радикального процесса был рассмотрен ранее ( 9.3). Процесс нитрования всегда сопровождается частичной деструкцией взятого органического вещества — окислением, разрывом углерод-углеродных связей. Так, например, при нитровании пропана при 420 С лишь около 40 % его превращается в нитросоединения. Образовавшаяся смесь нитросоединений имеет следующий состав [c.321]

Чтобы исключить применение дорогостоящих и очень токсичных соединений ртути для процесса гидратации ацетилена предложены различные катализаторы (содержащие оксиды цинка, магния, никеля, железа, кобальта, хрома, меди, алюминия и др.). Наиболее активным оказалась смесь кислых и средних фосфатов кадмия и кальция примерного состава Сс1НР04-Саз(Р04)2- Эти катализаторы являются соединениями кислотного характера и содержат соли металлов той же подгруппы периодической системы, что и ртуть. По-видимому, по механизму действия нертутные катализаторы близки к ртутным. [c.221]

Впервые химический лазер, основанный на реакции между водородом и хлором, был разработан американскими исследователями, Однако им не удалось достичь успеха, поскольку затраты энергии на инициирование реакции, т. е. создание атомного хлора, во много раз превышали энергию лазерного возбуждения. Таким образом, данная реакция цепная, и в ней есть акт, дающий неравновесно возбужденные продукты, но она протекает с недостаточной скоростью. Поэтому для создания высокоэффективного химического лазера следует выполнить одновременно несколько условий, а именно реакция, лежащая в основе такого лазера, должна быть быстрой, идти по цепному механизму и должна приводить к образованию неравновесных возбужденных молекул, колебательная энергия которых значительно превышает энергию поступательного и вращательного движений. Идея использования быстрых цепных реакций была выдвинута впервые советскими учеными. В настоящее время широкое применение нашли цепные реакции водорода или дейтерия с фтором, в результате которых образуются возбужденные молекулы НР или ОР с неравновесным распределением энергии по колебательным степеням свободы. Излучение генерируется благодаря колебательным переходам в этих молекулах. Длина волны X излучения для НР составляет 2,7—3,2 мкм, а для ОР — 3,7—4,4 мкм. При добавлении оксида углерода (IV) к смеси дейтерия и фтора молекулы СОз забирают энергию у молекул ОР и переизлучают ее а области 10 мкм. Сравнительно недавно в США был создан хими ческий лазер, излучение в котором составляет 1,3 мкм. В его основу положена реакция молекулярного хлора с пероксидом водорода. Дело в том, что в растворе пероксид водорода диссоциирует на ионы Н+ и НО2 , которые активно реагируют с молекулами хлора. При этом взаимодействии возникает возбужденная молекула кислорода. Это так называемый синглетный кислород, в молекуле которого возбуждены не колебания, а долго живущие электронные состояния. Газообразный хлор пробулькппает через жидкую смесь пероксида водорода и гидроксида натрия, который [c.101]

Она протекает только в присутствии катализаторов, является экзотермической и практически необратимой (реакция взаимодействия аммиака и аминов с фенолами обратима). В качестве катализаторов могут быть использованы оксид алюминия алюмосиликаты, различные фосфаты, оксиды тория, цинка титана, смесь оксидов магния и кремния и др. В промышленности наиболее широкое применение находят катализаторы на основе оксида алюминия или кремния. Механизм действия катализаторов заключается в активировании связи С—О в спирте за счет хемосорбции на кислотных центрах [c.280]

Спирты, содержащие в б-положении атом водорода, могут циклизоваться под действием тетраацетата свинца [173]. Обычно реакцию проводят при температуре около 80 °С (чаще всего при кипячении в бензоле), но реакция идет и при комнатной температуре, если реакционную смесь облучать УФ-светом. Тетрагидрофураны образуются с высокими выходами, однако четырех- и шестичленные циклические эфиры (оксетаны и тет-рагидропираны соответственно) получаются в незначительных количествах или совсем не образуются даже при наличии в у-и е-положениях подвижного атома водорода. Для циклизации использовались также смеси галогенов (Вг2 или I2) с солями или оксидами серебра и ртути (особенно с HgO и AgOA ) [174] и нитрат аммония-церия (НАЦ) [175]. Вероятным механизмом для реакции с тетраацетатом свинца представляется следующий [176] [c.84]

Рассмотрим, например, использование лазерного излучения в роли селективной бунзеневской горелки для разделения изотопов. Механизм ее действия основан на том, что изотопы различаются частотой колебаний в исходных молекулах. Обычно применяют лазер на основе фтороводорода. Если в такую горелку поместить смесь обычного метанола СН3ОН и дейтерированного метанола СОзОО в соотношении 1 1, то их нагревание происходит неравномерно. При введении брома обычный метанол сразу же реагирует, а дейтерированный вступает в реакцию значительно медленней. При мощности лазерного излучения 90 Вт/мии удается отделить 957о дейтерированного метанола. Под действием лазерного луча происходит газовый разряд, который приводит к образованию оксида азота (И) N0. Другими примерами применения лазера для инициирования различных процессов служат цепные реакции и реакции образования ацетилена. [c.103]

Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. Смесь этил-меркаптана и диэтиламина или триэтиламина катализирует эту реакцию значительно менее эффективно [7]. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0°С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального (амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса (разд. 8.3.9). В протекающих по сходным механизмам ферментативных процессах (гл. 8) функцию бифункционального катализатора выполняет кофермент глутатион. [c.307]

При обработке 2 6 ди (трет бутил) фенола мягкими окислитенями (хлорид железа красная кровяная соль оксид серебра) при нейтральных ити щелочных значениях pH (одноэлектронное окисление) образуется смесь 3 5 3 5 тетра.(трет бутил) 4 4 дигидроксидифенила и 3 5 2 6 тетра (трет бутил) 4 пдроксидифе нилового эфира Предложите механизм этого превращения а также методы идентификации каждого из указанных изомеров [c.284]

В последуюш,их работах [76—79, 84, 85] было также подтверждено, что синтез метанола протекает непосредственно из оксида углерода и водорода, а из диоксида углерода — по последовательному механизму. Такого же мнения придерживаются и авторы данной работы [8, 86, 87]. При исследовании процесса и скорости образования метанола на цинк-хромовом катализаторе при атмосферном давлении было установлено, что из газовой смеси, содержаш,ей СО и Нг, образуется метанол [67], и никаких других примесей в пределах чувствительности хроматографического метода анализа не обнаруживалось. Найдено также, что при введении СОг в газовую смесь водород — оксид углерода производительность цинк-хромового катализатора резко увеличивалась [86]. Механизм процесса образования метанола, его закономерности, в том числе промотируюш,ее влияние диоксида углерода, по данным [86, 87], представляется следую-ш,ими [c.68]

Описанный механизм подтверждается результатами лабораторных исследований. Через слой таблетированного оксида железа пропускали газовую смесь, содержащую АзгОз, и определяли влияние различных факторов на степень адсорбции АзгОз оксидом железа. С повышением температуры степень адсорбции АзгОз вначале увеличивается, достигая максимального значения, а затем уменьшается (рис. 3-6). Подобную температурную зависимость можно объяснить тем, что с повышением температуры, с одной стороны, возрастают скорости окисления АзгОз по реакции (3-28) и образования арсенатов по реакции (3-29), а с другой стороны увеличивается степень диссоциации АзгОа на АзгОз и Оа по реакции (3-28), что способствует разложению арсенатов. [c.66]

Что касается инициирования различных процессов с помощью лазера, то здесь пока имеются лишь очень скудные доказательства применимости его для подобных целей. Одним из примеров является использование лазерного излучения в качестве селективной бунзеновской горелки для разделения изотопов. Механизм ее действия основан на том, что изотопы различаются частотой колебаний в исходных молекулах. Обычно применяется лазер на основе фтористого водорода. Если в такую горелку поместить смесь обычного метанола СН3ОН и дейте-рированного метанола СОзОВ в соотношении 1 1, тр их нагревание происходит неравномерно. При введении брома обычный метанол сразу же реагирует, а дейтерированный остается холодным и вступает в реакцию значительно медленнее. При мощности лазерного излучения 90 Вт за 60 с удается отделить 95% СВзОО. Под действием лазерного луча может быть возбужден газовый разряд, который приводит к образованию оксида азота N0. Другими примерами применения лазера для инициирования различных процессов служат цепные реакции и реакция образования ацетилена. [c.149]

В исходной шпинели октаэдрическая подрешетка характеризуется упорядоченным расположением ионов и Ое +, а в продукте реакции — ионов Ое + и катионных вакансий (сверхструктура типа 3 1). Благодаря сходству структур реагента и продукта реакция протекает по то-потаксическому механизму. Образующиеся при замещении вакансии структуры усиливают диффузию катионов и делают возможным завершить взаимодействие при сравнительно невысоких температурах. Обмен типа (2.92) может быть осуществлен, если энергия Гиббса образования соли двухвалентного металла заметно меньше, чем у соли лития, благодаря чему значение ДС обменной реакции отрицательно. Для реакции (2.92) при 400 °С Д02п5О4 = = —962 кДж/моль, а ДС 1.12304 = —1410 кДж/моль. Продукт обмена 2п[Ое1,51/о,5]04 метастабилен и при нагревании до 600 °С необратимо превращается в механическую смесь двух оксидов [c.126]

Было отмечено, что при реакции З-хлорпиридин-Н-оксида с пиперидином при 100 °С образуется смесь Н-окисей 3- и 4-пиперидил-пиридинов (соотношение 20 1) Часть образующегося 3-пипери-дилпиридин-Ы-оксида, как предполагается, получается через стадию 2,3-дигидропиридин-Ы-оксида или по Л -механизму. В то же время при этой реакции могло образоваться небольшое количество 3,4-дегидропиридин-Ы-оксида, давшего 4-пиперидил- и немного [c.217]

Галогенпиридин-Ы-оксиды (35) при действии амида калия в жидком аммиаке при —33 °С превращаются в смесь 2- и 3-ами-нопиридин-Ы-оксидов (33) и (32), истиный состав которой не удается установить, поскольку (33) очень неустойчив в условиях опыта В этом случае, очевидно, имеет место конкуренция Л -механизма с образованием 2,3-дегидропроизводного (34). Образование (34) из 2-галогенпиридин-Ы-оксидов (35) за счет первоначального отщепления протона от С-3, как и следовало ожидать, является медленной реакцией. Имеются экспериментальные данные, показывающие, что если скорости замещения а-, р- и уво-дородных атомов в пиридине на дейтерий в растворе ЫаМОа в N 3 при —25 °С относятся как 1 100 1000 , то для Ы-окиси пиридина ряд реакционной способности соответствует последовательности а- > у- > Р-- [c.218]

По оксеноидному механизму осуществляют эпоксидирование олефинов в условиях фотолиза (при —70 С) М-оксиды азотсодержащих гетероциклов [384, 385]. Реакция характеризуется отсутствием стереоспецифичности — цис-олефин образует смесь цис- и транс-эпоксидов (1 1). Предварительная изомеризация К -оксидов в оксазиридины исключена, поскольку последние эпоксидируют олефины стереоспецифично [357]. [c.97]