Метод добавления нерастворителя

Метод добавления нерастворителя [c.74]

В методе добавления нерастворителя постепенное осаждение полимерных частиц из раствора происходит путем введения смешивающегося нерастворителя. [c.74]

Турбидиметрическое композиционное титрование — аналитический метод оценки молекулярновесового распределения путем непрерывного осаждения полимерных молекул из очень разбавленного раствора постепенным добавлением нерастворителя. Вначале выпадают наиболее высокомолекулярные молекулы, мутность при этом возрастает, т. е. наблюдается увеличение оптической плотности раствора (т) (разд. 13.1.2). При добавлении большего количества нерастворителя осаждаются более низкомолекулярные молекулы и мутность непрерывно возрастает. [c.77]

Химический метод основан на растворении полимеров с последующим их осаждением при охлаждении раствора или добавлении нерастворителя. Этим методом могут быть получены порошки практически из любых растворимых полимеров, однако наибольшее применение он нашел при переработке кристаллических полимеров. [c.141]

Осаждение аморфных полимеров в виде порошков осуществляется несколько труднее. Большинство аморфных полимеров при растворении образует термодинамически устойчивые системы. Для выделения полимера из раствора требуется добавление нерастворителя (осадителя). Дисперсные порошки образуются только при осаждении из разбавленных растворов. При этом расходуется большое количество растворителей, которые трудно разделять и регенерировать. Все это ограничивает применение метода осаждения для получения порошков аморфных полимеров. [c.141]

Практически более важную и надежную оценку растворяющей способности дает метод турбидиметрического титрования разбавленного раствора (1—5%) пленкообразующего вещества в испытуемом растворителе каким-либо характерным (стандартным) нерастворителем. Количество добавленного нерастворителя до появления мутности раствора определяет активность данного растворителя по отношению к данному пленкообразователю, [c.138]

Кумулятивное фракционирование — это метод, который заключается Б растворении полимера в растворителе и последующем добавлении к нему относительно большого объема (одной трети) нерастворителя. Смесь центрифугируют и выпавший полимер отделяют от жидкости. Эту процедуру повторяют с использованием более сильного осадителя для удаления из раствора большего количества полимера. Характеризуют количество и молекулярный вес полимера из каждого такого раствора, что позволяет построить кривые молекулярновесового распределения. [c.79]

Экстракция коацервата. Согласно этому методу, полимер последовательно экстрагируют из коацервата. Коацерватом называется обогащенная полимером жидкая фаза, которая отделяется при добавлении к раствору полимера нерастворителя. [c.81]

Как уже было упомянуто, другим важным конденсационным методом получения золей является добавление раствора вещества к жидкости, смешивающейся о растворителем, но являющейся нерастворителем для растворенного вещества. [c.128]

Как было показано, вязкость раствора полимера может характеризовать сам полимер. Так, измеряя вязкость растворов, можно судить о молекулярном весе полимера. Кроме того, используя влияние молекулярного веса на растворимость, можно предложить метод разделения полимера на фракции с различными молекулярными весами. Низкомолекулярные фракции легче растворяются, чем высокомолекулярные, поэтому при добавлении к раствору нерастворителя (осадителя) сначала начнут осаждаться макромолекулы с наибольшими молекулярными весами. Аморфные полимеры более растворимы по сравнению с кристаллическими, и это обстоятельство можно использовать для уменьшения содержания аморфной фазы в кристаллическом полимере. При полимеризации оле-финов в растворе из него выпадают фракции, более богатые кристаллическим полимером, а аморфная фаза останется в растворе. [c.107]

Суп ественного влияния кинетики установления равновесия в этих методах ожидать нельзя, так как добавление нерастворителя и понижение температуры производятся, как правило, осторожно, чтобы не пызвагь резкого сдви1 а ])авног,ссия. [c.43]

В связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата продолжались работы по подбору новых растворителей. Оказалось, что при 170° С можно приготовить растворы полиэтилентерефталата в метиловых или этиловых эфирах толуиловых кис-лотЗ 82, а при 1 10°С — в пирроле . Полиэтилентерефталат растворяется в расплавленном диметилсульфоне смеси дифтор-и трифторуксусных кислот с алифатическими галоидированными углеводородами2 . Коллоидные 4,5%-ные растворы полиэтилентерефталата можно получить методом конденсационного осаждения из истинных растворов в глицерине и диметилформамиде. Устойчивость коллоидного золя полиэтилентерефталата исчисляется несколькими неделями. Изоэлектрическое состояние наступает при рП 3,8 . Исследование явления коацервации в системе полиэтилентерефталат — фенол — тетрахлорэтан н-гептан для нефракционированного образца с 22 200 проводили путем измерения объема нижней фазы как функции добавленного н-гептана к 6%-ному раствору полимера в смеси фенола и тетрахлорэтана при 25, 35, 60 и 80° С. Оказалось, что объем вновь образованной фазы может резко возрастать при добавлении нерастворителя (коацервация) и монотонно изменяться (расслаивание) [c.242]

В этой главе будут описаны методы фракционирования полимеров с помощью последовательного осаждения из раствора ряда фракций, первая из которых обладает наибольшим молекулярным весом, а молекулярные веса последующих фракций монотонно уменьшаются. Осанодение происходит в резу.пьтате постаднйного снижения растворяющей способности системы. Подобное снижение может быть достигнуто любым из следующих трех методов 1) добавлением нерастворителя (или осадителя) 2) удалением растворителя путем испарения 3) понижением температуры системы. [c.41]

В отличие от хроматографии фракционирование при переосажде-нии [911, 912] является общим методом очистки. Оно основано на фракционирующем добавлении нерастворителя (осадителя) к раствору высокомолекулярного вещества. Осадитель должен растворяться в растворителе (например, осаждение раствора полистирола в бензоле метанолом). Выбор подходящих растворителя и осадителя — сложная задача, которая, как и выбор подходящего растворителя для перекристаллизации низкомолекулярных соединений, зависит от химической природы высокомолекулярного вещества. Высокомолекулярные вещества обнаруживают резко различающуюся растворимость. В большинстве растворителей они либо ограниченно растворимы, либо полностью нерастворимы. Насыщенные растворы с осадком, которые мы часто наблюдаем в низкомолекулярной химии, встречаются редко. В растворителях, дающих такие насыщенные растворы, можно проводить повторное растворение и так добиться освобождения от низкомолекулярных растворимых фракций. [c.129]

В первые на поли-у-бензил-Ь-глутамате было показано, что переход спираль — клубок можно проследить достаточно эффективно, пользуясь методом измерения оптического вращения [80]. Этот конформационный переход обычно совершается в присутствии добавок, которые способствуют ослаблению водородных связей, стабилизирующих спиральную структуру. Например, в смешанных растворителях, состоящих из дихлорэтана (растворитель, способствующий образованию спирали) и дихлоруксусной кислоты (способствующей образованию конформации клубка), этот полипептид претерпевает обратимый переход первого рода при содержании кислоты в смеси приблизительно 76 об. % (или 80 вес. о) (рис. 58). Такой резкий переход наблюдали также и в случае других пар растворителей он может даже происходить при добавлении небольших количеств нерастворителя, например воды, к раствору полипептида в хорошем растворителе задолго до осаждения полипептида (Доти и Янг, неопубликованные данные). Конформационный переход можно осуществить, не изменяя состав растворителя, просто понижением или повышением температуры раствора, состав которого близок к составу, при котором наблюдается переход в нормальных условиях. Более ярко конформационный переход показан на рис. 59, на котором приведены дисперсионные кривые, нормальная для конформации клубка и аномальная для спиральной формы. (Направление перехода в этом случае противоположно направлению аналогичного перехода при денатурации белков в последнем случае повышение температуры способствует возникновению разупорядоченной формы. Причину этого обращения направления конформационного перехода можно объяснить исходя из данных по термодинамике [80].) Поскольку а-спирали стабилизованы кооперативным влиянием водородных связей, можно ожидать, что резкость перехода должна зависеть от молекулярного веса и распределения по молекулярным весам полипептида, что в действительности было обнаружено для поли-у-бензил-Ь-глутаматов [80]. Кроме того, было показано, что включение в Ь-полипептид небольшого количества В-остатрюв приводит к ослаблению спиральной конформации, в результате чего при увеличении количества О-остатков до [0/(Ь + О) С 0,5] точка перехода сдвигается в направлении меньшей объемной доли дихлоруксусной кислоты [81]. [c.113]

В качестве нерастворителя Клинг выбрал этилацетат. При добавлении равных количеств нерастворителя, одинаковой температуре и равном времени действия происходящие изменения в растворе (т. е. в пленке) позволяют сделать заключение о растворяющей способности п.ластифика-тора. Применяя этот метод, Клипг показал, что растворяющая способность ди-(этилгексил)-фталата зависит от концентрации раствора и степени полимеризации поливинилхлорида и при 160° С достигает максимума уже в течение 15 мин. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология