Установление константа

После установления константы калориметра К, следует приступить к определению удельной теплоты растворения исследуемого вещества, которую вычисляют по уравнению [c.135]

Здесь перечислены лишь задачи, решаемые в процессе расшифровки структуры. Целью исследования помимо определения координат атомов может быть также установление констант их тепловых колебаний и распределения электронной плотности по атомам и между ними (см. гл. V), [c.49]

Из отдельных свойств веществ для контроля их чистоты лучше всего подходят те, которые могут быть измерены и выражены числом. Имея для какого-либо вещества точно установленные константы (постоянные),, на основании закона постоянства свойств следует ожидать, что такие же значения констант будет иметь любой другой образец того же вещества, если он достаточно чист. Таким образом, для контроля чистоты полученные результаты с уже имеющимися данными для заведомо чистого образца. На практике чаще всего определяют следующие константы плотность, температуру плавления и температуру кипения. [c.49]

Из практикума исключены специальные работы по синтезу, ибо получение вещества без анализа и установления констант вряд ли целесообразно для студентов нехимических специальностей. Если кафедра интересуется проведением такого вида работ, то можно для их выполнения воспользоваться известными пособиями. [c.4]

Для установления констант спонтанного и ферментативного гидролиза и периодов полураспада с каждым веществом было проведено не менее, чем три опыта, в каждом из них 4—9 измерений. [c.149]

Настоящий раздел практикума посвящен экспериментальным приемам, использующимся при изучении биоэнергетических механизмов тканей животных. Употребление понятия биоэнергетика применительно к данному разделу требует некоторых пояснений. Любую ферментативную реакцию можно характеризовать как с точки зрения химического механизма и скорости ее протекания, так и с позиций энергетики — установление констант равновесия отдельных стадий или суммарного процесса, непосредственно связанных с термодинамическими понятиями и величинами. Тем не менее, говоря о биоэнергетике, обычно подразумевают реакции, приводящие к эндергоническому образованию АТФ из АДФ и неорганического фосфата. К таким реакциям относятся дыхательное фосфорилирование, фотофосфорилирование и реакции субстратного фосфорилирования АДФ, связанные с гликолизом и протеканием цикла трикарбоновых кислот. В силу традиции исследования в области биоэнергетики на кафедре биохимии МГУ ограничены тканями животного происхождения. С количественной же точки зрения реакции дыхательного фосфорилирования заведомо превалируют над гликолизом и субстратным фосфорилированием в цикле трикарбоновых кислот. Таким образом, настоящий раздел практикума фактически посвящен описанию экспериментальных подходов к изучению метаболизма митохондрий — внутриклеточных органелл, ответственных за дыхательное фосфорилирование. [c.403]

Сейчас совершенно ясно, что полимеризация в твердом теле может протекать по любому механизму, если для возбуждения процесса используется ионизирующее излучение — наиболее обычный прием инициирования применительно к твердому состоянию. Выбор возможного механизма в этом случае гораздо сложнее, чем при радиационной полимеризации в жидкой фазе. Одна из главных трудностей состоит в неприменимости к твердому телу таких оправдавших себя в работе с жидкой фазой методов, как изучение влияния ингибиторов или установление констант сополимеризации. Этому часто препятствует отсутствие возможности создания твердых растворов, в которых мономер и ингибитор или два разных мономера представляли бы собой однофазную систему. Ингибитор, неравномерно распределенный в твердом теле, может оказаться изолированным от кристаллических областей, в которых происходит рост цепей, и поэтому неэффективным. Подобным же образом соиолимеризация той или иной мономерной пары в твердом состоянии зависит в меньшей стеиени от механизма процесса, чем от способности к сокристаллизации. Поэтому заключения [c.453]

Это соотношение, основанное на правиле геометрического среднего для плотностей энергий когезии, ведет к аддитивности бУ и к установлению констант молярного притяжения Р для органических функциональных групп, т. е. к соотношению [c.183]

Исследование вязких свойств гидромассы разных типов и установление констант, необходимых для расчета перекачивания гидромассы по трубам и течения по открытым руслам в связи с вопросами гидромеханизации. [c.251]

Чтобы применить изложенные выше соображения для установления констант скорости прямой и обратной мономолекулярных реакций, начнем с определения величины г из опытов по прохождению ультразвука. Ее можно определить по уравнению (14.95). Воспользуемся далее уравнением (14.87) и учтем при этом, что [c.414]

Дополнительным лимитирующим параметром является температура испытания, поскольку даже если и имеются данные применительно к выбранному материалу, температура испытания и расчетная температура, как правило, не совпадают. Поэтому целесообразно, если для реальных материалов необходимы расчеты на ползучесть, установить такой порядок, чтобы по крайней мере кратковременные (сравнительно с проектным ресурсом) испытания на ползучесть были стандартизированы и проводились при соответствующем уровне температур. Только в этом случае можно будет иметь достаточную информацию для установления констант и параметров уравнения ползучести. [c.136]

Значительная диссоциация и соответственно близкие значения констант нестойкости галогенидных комплексов обусловливают трудности установления констант диссоциации. Поэтому, несмотря на большое значение этой группы комплексов, точных величин констант не имеется. Ниже приведены приближенные значения ступенчатых констант некоторых роданидных комплексов. Так, для роданидных комплексов железа при ионной силе fx. равной 0,1, найдено экспериментально [c.241]

Скорость инициирования А. п. может быть измерена по кинетике исчезновения инициатора или возникновения растущих цепей. Оба приема в принципе пригодны для установления констант скорости реакции инициирования. Более общим из них является последний, т. к. исчезновение исходного инициирующего агента не всегда тождественно акту инициирования. Возможны побочные реакции необратимой дезактивации инициатора, типичные для полярных мономеров (акрилаты, нитрилы, галогенпроизводные) в этих случаях лишь небольшая доля инициатора образует растущие цепи. Кроме того, первичные продукты взаимодействия инициатора с мономером не обязательно представляют собой активные центры реакции роста. Иногда такой активный центр может возникнуть лишь в результате присоединения нескольких молекул мономера к инициирующему агенту. При существенном различии в константах инициирования и роста это обстоятельство может привести к большим ошибкам при определении скорости инициирования по расходованию инициатора. [c.73]

В начале последней четверти прошлого века Кольрауш впервые применил для измерения проводимости жидких растворов мостовую схему на переменном токе с телефоном в качестве индикатора нуля, чем удалось обезвредить поляризацию у электродов, возникающую при работе с постоянным током. Этот исследователь детально разработал метод измерения проводимости водных растворов и достиг большой точности [43]. Результаты проведенных спустя несколько десятилетий измерений проводимости растворов хлорида калия, служащих для установления констант измерительных сосудов (ячеек), отличались от данных Кольрауша примерно на 0,1—0,2% [1, стр. 140—141[. [c.35]

Установление константы при потенциометрическом титровании кислот. [c.178]

Ввиду важности установления констант этого углеводорода Н. Д. Зелинский [9] повторил эту работу и получил циклогексан в совершенно чистом виде. Физические свойства его и его производных вполне совпадают с константами, найденными позднее Сабатье и Сандераном [10] для препаратов, полученных каталитическим методом из бензола и фонола. [c.185]

Для развития физической органической химии, особенно на первом этапе, большое значение имело установление констант диссоциации органических кислот и оснований. [c.26]

Главной целью книги является описание и сопоставление тех успехов в области физической и теоретической химии, которые дают в настоящее время химикам новые и полезные способы решения многих проблем синтетической органической химии. Иногда эти достижения приводили к установлению количественных зависимостей. В таких случаях были даны соответствующие уравнения. Однако для этих уравнений характерно то, что пользоваться ими можно лишь при наличии больших таблиц экспериментально установленных констант. Для большинства интересующих химиков веществ эти данные в настоящее время еще отсутствуют. По этой причине автор стремился сформулировать такие качественные обобщения, которые было бы можно широко применять в органической химии. Те из них, которые, по мнению автора, являются наиболее надежными и наиболее полезными, были названы основными положениями (обозначаемыми буквой П). В приложении V сделана сводка основных положений. Автор не пытался составить аналогичную сводку многочисленных уравнений, которые также могут иметь очень широкое применение, ни тех из них, которые позволяют получать количественные решения, ни тех, которые дают только качественные указания. [c.508]

Консистометр является универсальным прибором, позволяющим снимать температурные и механические временные показатели веществ в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем состояниях без применения эмпирически установленных констант. [c.96]

Как следует из вышесказанного, для установления константы равновесия и подвижности системы необходимо владеть методом определения содержания взаимопревращающихся изомерных соединений в смеси. В случае изомерных превращений, когда взаимный переход изомеров совершается только при взаимодействии с катализатором, это не представляет особого труда за ходом изомерного превращения можно судить, отбирая время от времени отдельные пробы, прекращая действие катализатора и анализируя содержание изомеров. При быстрых взаимных превращениях методика исследования процесса значительно усложняется. [c.14]

Для установления константы диссоциации определяют экспериментальным путем (ЭПР-метод) степень диссоциации. Константа диссоциации зависит от температуры, концентрации раствора и природы растворителя в очень разбавленных растворах при 20°С константа диссоциации для различных растворителей составляет [c.191]

Для установления константы применяют эталонные жидкости (смесь воды и глицерина) с плотностями 1,2212 1,2486 1,2500 1,2572 1,3379. Берут среднее арифметическое из двух определений. [c.374]

Исходя из этого, проведены исследования силовых полей, под действием которых находится смазочное вещество у границы с металлом. На доступных для эксперимента расстояниях от границы произведено определение прочности граничных слоев на разрыв. Эти данные используются при определении и проверке аналитических зависимостей и установлении констант, характеризующих данную пару смазочный материал — металл. Прочность смазок при дальнейшем приближении к границе определяется расчетом. [c.71]

Для установления константы этой реакции достаточно определить титрованием концентрацию кислоты через известное время. При этом углекислоту удаляют путем пропускания через раствор струи азота. [c.205]

Из уравнения видно, что константа скорости реакции третьего порядка зависит от квадрата объема системы. Для установления константы скорости реакции по ходу реакции определялась концентрация хлористого железа. Брали пробу, к ней прибавляли раствор хлорной ртути, который окислял оставшееся хлористое олово, не действуя на хлористое железо. Последнее определялось путем титрования бихроматом калия. Изучено влияние температуры на константу скорости этой реакции. [c.212]

Скорость изменения степени контактирования, характеризующая кинетику реакции окисления SO2 в SO3 на ванадиевом катализаторе, находят по уравнению (7-12), энергия активации Е [см. уравнение (7-8) при понижении активности контактной массы практически не изменяется. Снижение константы скорости реакции, выражаемой уравнением (7-8) вызвано уменьшением коэффициента k , характеризующего активность контактной массы. Определение kg необходимо для установления константы скорости реакции и оптимальных условий процесса. [c.411]

При установлении констант веществ приходится считаться с двумя основнымй источниками ошибок. Один из йих можно условно назвать химическим, дру-1,я гой — физическим. Первый обусловлен недостаточной предварительной очисткой исслё - дуемого образца, второй — недостаточным совершенством методики самого определено" ния константы. [c.60]

Ярким примером ошибки по первой причине могут служить результаты установления точки плавления урана. До 1930 г. для этого элемента (неопределенной степей чистоты) разными авторами указывались точки плавления от 1600 до 1850"Щ -- В 1930 году для урана с чистотой 99,9% было найдено значение 1689 3°С. Вопрйе казался, таким образом, окончательно разрешенным. Между тем точка плавлени урана, тщательно очищенного (в связи с работами по атомной энергии), оказалась -равной 1133°С ( 2°). Следовательно, наличие лишь 0,1% примесей вызвало в данном случае ошибку при определении точки плавления более чем на 500 град. Хотя-столь резкое влияние примесей обычно не наблюдается, однако возможность существенных неточностей при установлении констант недостаточно очищенных веществ необходимо учитывать всегда. [c.60]

В работах [43,45,46] было исследовано разложение низших ( .- J пероксикислот в тефлоновых реакторах. Была отдельно рассмотрена кинетика гомогенного и гетерогенного маршрутов реакции распада. Энергия активации суммарного процесса гомогенного распада установлена с точностью 15 кДж/моль. Вклад индуцированного разложения в суммарную кинетику не установлен. Константы скорости гомогенного распада пероксикислот С,—С4 несколько уменьшаются с ростом молекулярной массы, кинетические параметры разложения пероксикислот С —С близки между собой. Основными продуктами распада, например пероксиуксусной кислоты являются СО2 ( 90%) и уксусная кислота ( 10%). [c.176]

Это одна из первых реакций, механизм которых был установлен. Константы равновесия для образования циангидринов приведены в табл. 17-2. [c.25]

Электрохим. методы широко используют при определении коэф. активности, тепловых эффектов хим. р-ций, для установления констант равновесия в разл. хим. системах, в аналит. химии. На электрохим. явлениях основаны кондуктометрич., потенциометрич. и амперометрич. титрование, редоксметрия и др. Важное место среди аналит. методов занимают вольтамперометрия и ее разл. варианты. [c.466]

Потенциометрический метод широко используется в количественном анализе для определения точки эквивалентности при титровании без индикатора (потенциометрическое титрование). Этот метод применяется для титрования органических кислот и оснований с целью определения их концентрации, а также установления констант кислотной и основной диссоциации -ОН-, -ЫН- и -8Н-КИСЛ0Т и азотсодержащих оснований. Метод практически незаменим, когда титрование проводится в среде органических растворителей. В качестве индикаторного электрода чаще всего используются стеклянный или хлорсеребряный электроды. [c.290]

Измерение рассеяния света растворами полимеров является одним из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса (М ) высокомолекулярных веществ в интервале МВ J 10 —1-Ш . Метод светорассеяния часто применяют для установления констант в уравнении, связывающем характеристическую вязкость [т ] и МВ. Для полимеров, величина молекул которых сравнима с длиной волны падающего света, зависимость интенсивности рассеянного света от угла к направлению падающего светового пучка позволяет определить сррднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи [c.76]

Для определения вязкости масел при низких температурах применялась методика, разработанная Ю- А. Пинкевичем и Т. Г. Бурлачковой [9]. В вискозиметре указанных авторов истечение масла происходит под давлением ртути. Высота напора ртутного столба около 20 см. Определения производились при охлаждении от нуля до —35° С. Максимальное время истечения принято в пределах 15—20 минут. При более длительном истечении данный вискозиметр заменялся дрзггим, с более широким капилляром из набора вискозиметров с капиллярами следующих диаметров 1,5 мм, 2 мм, 3 мм и 4 мм. Определение постоянных вискозиметров производилось по индивидуальным жидкостям, воде и синтетическим маслам различной вязкости. Синтетические масла пред-ставтяют определенные преимущества по сравнению с нефтяными маслами при установлении констант вискозиметров, предназначенных для работ држ низких температурах. Синтетические масла не дают тех отклонений При охлаждении, которые свойственны нефтяным маслам, причем значения вязкости, полученные под давлением и без давления, у синтетического масла близко совпадают, как это видно из следующих данных, приведенных в таблице 2, [c.131]

Определение констант уравнения NRTL [11 по данным пар-жидкость не всегда обеспечивает удовлетворительную точность описания равновесия жидкость — жидкость, что отмечено Мертлом 2] на примере системы вода—этанол—этилацетат, и требует трудоемкого исследования равновесия пар — жидкость при постоянной температуре. В, связи с этими обстоятельствами было предложено для установления констант использовать опытные данные равновесия жидкость — жидкость [3, 4]. [c.16]

В табл. 34 приведены данные зависимости процентного содержания глицерина, показателя преломления, плотности и вязкости смеси, выраженной в сантипуазах, а также в секундах истечения смеси из вискозиметров марок ВЗ-1 и ВЗ-4. Для установления константы К удобней всего использовать смесь, которая содержит 95—97% глицерина по показателю преломления или плотности устанавливают точное содержание глицерина в смеси и по табл. 34 находят показатель соответствующей ей вязкости Г1спр- Затем эту смесь пропускают через тарируемый вискозиметр и определяют время ее истечения в секундах Т1факт- [c.59]

В ЭТ01М случае для установления константы К вискозиметра пользуются формулой [c.369]

Поскольку для программы PA ER была принята блочная структура, она является открытой, пригодна для непрерывного вывода данных и способна включать результаты предыдущей работы. Программа является открытой потому, что можно менять размерность матриц, предназначенных для хранения данных о потоках и параметрах аппаратов, и блок-схему процесса, а каждый вычислительный блок можно связать с любым другим блоком. Основные операции заключаются в выборе матрицы процесса и вычислительных блоков, поэтому программа оказывается доступной для инженеров, так как формат и терминология привычны для них. Инженер имеет возможность изменять объем и разнообразие печатания выходных данных, задавая установленные константы во входных данных, й может легко проследить ход расчета, если программа начнет выдавать неправильные результаты. Таким образом, программа PA ER удовлетворяет техническим условиям, которые предъявляются к моделирующей программе. [c.53]