Синтезы на основе реакций 1,4-циклоприсоединения

Учебное пособие составлено на основе опыта проведения практикума по органическому синтезу на химическом факультете Ленинградского университета. Дано описание синтезов более 160 препаратов, причем 30 методик излагаются в практикуме впервые. Приводятся основные методы выделения, очистки и идентификации органических веществ. В отличие от существующих отечественных пособий в книге методы синтеза препаратов сгруппированы по признаку общности механизма реакции, что позволяет лучше систематизировать фактический материал органической химии и теснее связать теорию с практикой органического синтеза. Описанию практических работ в каждой главе предшествует общая часть, знакомящая с современными представлениями о механизме рассматриваемых реакций и дающая характеристику основных синтетических методов. Впервые в руководство к лабораторным работам включен раздел по реакциям циклоприсоединения. [c.2]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.251]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ I,1-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ 6.4.1 ЦИКЛОПРОПАНИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.265]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1,3-ДИПОЛЯРНОГО ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.270]

Реакции циклоприсоединения широко используют для синтеза циклических систем из сопряженных диенов. Именно к таким реакциям дивинила, позволяющим получать на его основе труднодоступные иными путями алициклы, откосится циклоолигомеризация дивинила. Чрезвычайно активными катализаторами этого превращения оказались комплексы Предполагают, что указанные реакции протекают через стадию образования так называемых я-аллильных комплексов [c.94]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1,1-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ КАРБЕНОВ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.19]

Синтезы на основе реакций 1,1-циклоприсоединения карбенов к непредельным соединениям. .......... [c.230]

Естественно, что вряд ли оправдано пол чать сам бензол таким образом, поскольку он в изобилии постав.чяется другими источниками. Однако сама схема сборки бензольного ядра из трех ацетиленовых единиц (формальная реакция [2+2+2]-циклоприсоединения) оказалась чрезвычайно плодотворной для органического синтеза. Особенно удачными для этой цели явились металлокомплексные катализаторы на основе кобальта и некоторых других переходных металлов. [c.247]

Реакции циклоприсоединения катиона (197) к алкенам, диенам и диалкил амидам дают весьма различные результаты. Так, простые алкены претерпевают стереоспецифичное присоединение с образованием циклопентанонов (схема 579). Аналогичные реакции циклоприсоединения протекают в случае енаминов или ди-алкиламидов, но выделенные продукты образуются вследствие элиминирования аминов от первоначальных циклоаддуктов (схема 580). Присоединение (197) к диенам составляет основу удобного метода синтеза тропонов (схсма 581). [c.396]

Реакций образования семичленных циклов с использованием переходных металлов известно очень мало. Это может быть приписано практически полному отсутствию подходящих соединений, способных переносить фрагмент с нечетным числом атомов углерода, а также неустойчивости промежуточных восьмичленных металлациклов. Общий метод синтеза циклогептенонов был разработан на основе реакции [3- -4]-циклоприсоединения циклизации по типу [2-1-2-1-2-1-1]- или [2- -2-1-3]-циклоприсоединения не известны. [c.123]

Большинство классических методов синтеза гетероциклов основано иа реакциях замыкания цикла. Однако в последние годы все большее значение при синтезе гетероциклических соединений приобретают реакции циклоприсоединения. Эти реакции позволяют конструировать гетероциклические системы с четко определенным положением заместителей и во многих случаях обеспечивают высокий сте химический контроль. Прогресс в использовании реакций ци-клоприсоединения в синтетической органической химии был стимулирован созданием новой теории механизмов этих реакций. Правило сохранения орбитальной симметрии Вудварда — Гофмана создало основу для понимания ме)санизмов различных типов реакций циклоприсоединения, а применение теории граничных орбиталей позволило объяснить влияние заместителей на скорость и селективность таких процессов [74]. [c.109]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1,4-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

Фотохимическое и термическое циклоприсоединение — метйды, часто дополняющие друг друга в отношении возможностей синтеза. Теоретической основой этой комплементарности термического и фотохимического способа проведения реакций являются припципы орбитальной симметрии, которые подробно обсуждены в гл. 10 кн. 1. [c.197]

Примеры синтеза четырехатомных азагетероциклов на основе гуанидинов немногочисленны. Так, в реакции замещенных гуанидинов 1 с изоцианатами 2 образуются продукты [2+2]-циклоприсоединения (4,4-диамино-1,3-диазетидин-оны-2 3, схема 1), а взаимодействие 1 с кетенами 4 приводит к -лактамам (производным аминоацетидинонов 5, схема 2) [3]. [c.450]

На основе этого открытия был осуществлен синтез широкого круга хлорзамещенных соединений, кристаллизующихся подобным образом и, следовательно, позволяющих провести реакции фотоприсоединения. Интересна в этом отношении восьмицентровая димеризация (рис. 21.8) циклоприсоединение по двум парам двойных связей в кросс-сопряженных диенонах (19) приводит к образованию необычной трициклической структуры дикетона (20). Сейчас есть все ос1[ования полагать, что роль этого направления синтеза, получившего название инженерия кристаллов , в будущем должна неуклонно возрастать. [c.277]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Аналогичное 1,3-диполярное циклоприсоединение нитрилилида, по-видимому, лежит в основе синтеза 4,5-дифенилимидазола, протекающего при нагревании до ПО°С иодметилдиэтилалюминия и бензонитрила (1 2). Согласно предложенной схеме, реакция на- [c.306]

Циклоприсоединение диена к диенофилу, происходящее при нагревании, издавна известно под названием реакции Дильса— Альдера. Эта реакция лежит в основе многих важных синтезов в органической химии вследствие ее стереоспецифичности и способности соединять вместе две углеродсодержащие группировки. Как правило, при 1,4-присоединении ненасыщенного соединения (диено-фила) к сопряженному диену образуется шестичленное кольцо [c.320]