Реакции озонидов

Озонид цезия без примеси гидроокиси можно получить озонированием надперекиси цезия в псевдоожиженном слое, созданном током озонированного кислорода при температуре -f 40°С. Из продуктов реакции озонид извлекается жидким аммиаком, следы которого после испарения основной массы аммиака удаляются при 20—25° С в вакууме [102]. [c.88]

В связи с тем, что многие продукты реакции озона с олефинами (озониды и перекиси) могут быть превращены в спирты, кислоты и другие продукты, дана глава, посвященная свойствам и реакциям озонидов. Совместное рассмотрение кинетики и механизма реакции озона с органическими соединениями (производные углерода) и с производными непереходных элементов IV группы периодической таблицы — Si, Ge, Sn, Pb (аналоги углерода) — позволяет лучше выявить специфику углерода по отношению к остальным членам подгруппы. [c.7]

Ионные и радикальные реакции озонидов [c.118]

В связи с развитием исследований по использованию озона как химического реагента при получении спиртов [21], альдегидов I22], моно- [22—25] и дикарбоновых кислот [26], аминокислот 127] и других продуктов, возникла необходимость более подробного исследования механизмов реакций озонидов олефинов, которые до настоящего времени остаются сравнительно малоизученными. При исследовании химических свойств озонидов нормальных олефинов (бутена-2, гексена-1, гептена-1, октена-1 и др.) оказалось, что они легко вступают в реакцию со щелочью, аммиаком, гидроксиламином, иодистым водородом, различными окислите- [c.118]

По аналогии со сказанным можно сделать некоторые предположения о механизме реакции озонида гексена с гидроксиламином [c.135]

Одной из наиболее характерных реакций озонидов является термическое разложение, которое в отличие от разложения большинства других перекисных соединений протекает не по радикальному, а по ионному механизму [28]. Исследование реакции термического разложения полимерного озонида гексена показывает, что оно описывается кинетическими закономерностями, аналогичными мономерному, хотя и протекает несколько медленнее. В табл. 4.9 приведены данные о составе продуктов разложения, полученные методом газо-жидкостной хроматографии (ИНЗ-600, жидкая фаза диоктилсебацинат (10%) + себациновая кислота (2%), 135° С, колонка длиной 1,8 м и диаметром 6 мм). [c.137]

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Допишите уравнение К1 + К0з+На504 12+0а+... Какую роль и по отношению к каким ионам играет в этой реакции озонид калия [c.67]

Недавно было осуществлено одностадийное превращение циклоолефинов в виде эмульсии с водно-щелочным раствором перекиси водорода в а,со-алкандикарбоновые кислоты, происходящее обычно с выходом 60—80% [53] (в этой реакции озонид не участвует) [c.246]

Гидроперекись (XLU) при восстановлении боргидридом натрия дает о-бензамидофенилметилкарбинол (XLIV) который дегидратируется серной кислотой до (XLIII). Другие реакции этих соединений будут рассмотрены в дальнейшем вместе с реакциями озонидов. [c.187]

Уже было отмечено, что реакции озонида 2-фенилскатола указывают на то, что он находится в равновесии с гидроперекисью (эти реакции будут рассмотрены в дальнейшем) [c.332]

Обычно при описании реакций озонидов, по аналогии с ионным механизмом образования озонидов, принимают, что их распад также протекает гетеролитически. Ионный механизм предложен для термического распада озонидов В результате проведенных нами исследований по восстановлению озонида гексена-1 солями двухвалентных железа и хрома были получены продукты, состав которых указывает на радикальный механизм реакции. [c.314]

Рис. 1. Хроматограмма продуктов реакции озонида гексена-1 с сульфатом закисного железа (хроматограф ХТ-63 насадка 20% Карбовакс-20М на хромо-сорбе W , 2000X4 мм] 100° С).

Накопленные к настоящему времени данные о действии Оз на ненасыщенные каучуки и резины пока еще ие позволяют сформировать четкие представления о механизме этого сложного, но чрезвычайно важного процесса. Механизм озонного разрушения резин в большинстве исследований рассматривается в связи с действием антиозонантов и защитных восков, получивших широкое распространение в резиновой промышленности за последние годы. При взаимодействии Оз с двойными связями каучуков предполагается образование в качестве первичного продукта реакции озонида [72]. Последний, изомеризуясь, дает стойкий мольозонид. [c.277]

Далее в качестве экспериментального подтверждения формулы (342) следует привести результаты озонолиза диацетильного производного декарбоксиусниновой кислоты (345). Полученный в результате этой реакции озонид (347) был расщеплен до 1-кетил-3,5-диацетил- [c.258]

Таблица 4.4 Реакция озонидов м-олефияов озонид + реагент- продукты

На примере некоторых перекисей (Н2О2, гидроперекись кумола) убедительно показано, что реакция с двухвалентным ионом железа протекает по свободнорадикальному механизму [45—47]. Радикальный характер реакции озонида с ионом железа также подг тверждается способностью этой системы инициировать полимеризацию стирола в эмульсии. Радикальный характер, по-видимому, имеет реакция восстановления озонидов водородом, образующимся при действии ускусной кислоты на цинковую пыль (обычно рекомендуемая методика восстановления озонидов), а также восстановление водородом в присутствии катализаторов —металлов Vin группы — Pd и Pt. Обе эти реакции протекают на холоду при атмосферном давлении с небольшой энергией активации. Известно, [c.133]

Рис. 8.12. Кинетика реакции озонида гексена с ФИПФ а — изменение концентрации озонида во времени — при 18° С

При отверждении быстрыми электронами в зоне облучения образуется значительное количество озона. Так, при применении источника с мощностью дозы 1 Мрад/с содержание озона превышает 300 мт/м . Константа скорости реакции озона с непредельными соединениями сравнима с константами скорости взаимодействия радикалов с кислородом и имеет порядок 110 " лДмоль с). Образуюгциеся в результате реакции озониды представляют собой вязкие, маслянистые жидкости, раз-.тагающиеся при температурах 70 "С и выше, которые ухудшают свойства поверхностных слоев покрытий. Несоизмеримость скорости инициирования полимеризации при действии быстрых электронов со скоростью раскрытия двойных связей приводит к резкому снижению эффективности использования для предотвращения неполного отверждения поверхностных слоев целого ряда модифицирующих добавок, которые эффективны при обычных методах отверждения. Это ограничивает и круг мономеров, которые могут быть использованы в реакциях сополимеризации с ненасыщенными олигоэфирами и диктует необходимость синтеза специальных олигоэфиров и. модификаторов при инициировании реакций ускоренными электронами [123]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология