Оксиды хинолина и изохинолина

N-ОКСИДЫ ХИНОЛИНА И ИЗОХИНОЛИНА [c.180]

Химические свойства N-оксидов бициклических систем аналогичны описанным ранее для N-оксидов пиридина. Дополнительно возможны реакции электрофильного замещения в бензольном кольце. Так, например, нитрование нитрующей смесью N-оксида хинолина идет по положению 5 и 8 через предварительное протонирование по атому кислорода, однако в менее кислых средах реакция проходит по положению 4 [85]. При нитровании N-оксида изохинолина образуется 5-нитропроизводное [86]. [c.180]

Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. 5.1.1) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота электрофильному реагенту, свойственны также хинолину и изохинолину. В связи с этим нет необходимости в дополнительном обсуждении таких процессов. Значения рКа для хинолина и изохинолина равны соответственно 4,94 и 5,4, что свидетельствует об их сопоставимой с пиридином основности. Хинолин и изохинолин аналогично пиридину образуют Й-оксиды и четвертичные соли. [c.167]

При реакции с органическими пероксикислотами (например, с перуксусной кислотой) или пероксидом водорода изохинолин дает Л -оксид (изохинолин-2-оксид), что типично для третичных аминов. Особое значение этих производных в химии пиридина и хинолина связано в основном с большей активацией положения 4 каждого из этих соединений к воздействию как электрофильных, так и нуклеофильных реагентов, что часто позволяет получать такие соединения, которые невозможно получить из исходных гетероциклических оснований. В случае изохинолин-Л -оксида это [c.278]

N-Oк иды. Наиболее важной диагностической особенностью масс-спектров гетероароматических Ы-оксидов считается присутствие интенсивных пиков ионов [М—0]+, нехарактерных для большинства других кислородсодержаш,их соединений. Такое направление распада отмечено для Ы-оксидов алкилпиридинов, хинолинов, изохинолинов, феназина, фталазина, бензо[с] циннолина, 2-аминотиазола, никотина, циннолина и других. [c.139]

Для хинолина и изохинолина описано небольщое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками гетероциклического фрагмента четвертичных солей. В качестве примера можно привести реакцию расширения пиридинового цикла, характерную для N-оксидов хинолина [52]. Для 2-хинолонов, так же как и для 2-пиридоноз, характерна фотохимическая [2 + 2]-циклодимеризация [53]. [c.175]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Изучение спектров ЯМР продуктов, полученных при нагревании хинолина, изохинолина и их Л -оксидов в дейтеросерной кислоте показало, что в хинолине при 180 °С и высокой кислотности (50—90 %-ная кислота, / о = —4 до —9) обмен проходит сперва в положение 8, а затем в положения 5 и 6. В этих условиях при увеличении времени реакции обмен в другие положения не наблюдался. При 245°С и в более разбавленной кислоте (40 %-ной, Оо = 0,3 до —4,8) сперва проходит обмен в положение 2, при повышении кислотности сопровождающийся обменом в положения 3, 8, 5 и, наконец, 6 и 7. Обмен в положение 4 не наблюдался. Скорость реакции по положениям 2 и 3 с повышением плотности падает, по другим положениям — повышается. Так как следует ожидать, что повышение кислотности вызывает снижение активности основного места обмена, но повышает активности электрофильных мест, то полученные результаты можно рассматривать как подтверждение того, что обмен протонов по положениям 8, 5, 6 и 7 является следствием прямой электрофильной атаки хинолиниевого катиона в положение 2 с последующим депротонированием основанием и по положению 3 (по крайней мере вплоть до [c.220]

В дальнейшем [74] было показано, что 2-(этоксикарбониламино)хинолин-1-оксид и 1-(этоксикарбониламино)изохинолин-2-оксид в аналогичных условиях также циклизуются в соответствующие оксадиазолоны. [c.53]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Как и в случае хинолина, продукты озонолиза изохинолина указывают на то, что связи 3,4 5,6 и 7,8 атакуются предпочтительнее. Таким образом химически подтверждается наибольший характер их двоесвязанности и степень ( )иксации связей. Действием перуксусной кислоты и других органических иероксикислот изохинолин превращается в 2-оксид (см. разд. 16.5.5.4). Деградационное окисление часто можно использовать для различия производных хинолина и изохинолина, так как образование антраниловой кислоты или ее производных возможно только из производных хинолина, в то время как получение фталимида или фталевой кислоты указывает на изохинолиновую природу исходного соединения. [c.273]

Источником Г. с. в ряде случаев могут служить продукты превращения нриродпых веществ. Так, в каменноугольных смолах содержится пиридин и его гомологи, хинолин, хинальдин, изохинолин, акридин, индол и его гомологи, карбазол, дифенилен-оксид и др. в древесной смоле содержится сильван (метилфуран), фурфурол и др. Однако синтез является основным методом получения Г. с. Способы получения Г. с. отличаются большим разнообразием. Часто можно исходить из соединений с открытой цепью, содержащих заместители, допускающие замыкание цикла. Примерами могут служить дегидратация диэтаноламина в морфолин HN( H2 H20H).2 —v — HN( H2 H2).20, дегидробромирование o-бромбу- [c.436]

Фенольную и нафталиновую фракции используют для выделения фенола и нафталина здесь же на производстве. Поглотительную фракцию, очищенную от фенолов и пиридиновых соединений, применяют в качестве скрубберного масла для улавливания сырого бензола на коксохимических заводах. В антраценовой фракции содержится значительное количество антрацена,, феиантрена, их производных, бициклических ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, карбазола, дифенилен-оксида, дифениленсульфида, производных хинолина и изохинолина и других неидентифицированных соединений. Из антраценовой фракции кристаллизацией при 20—30 °С выделяют так. называемый сырой антрацен, содержащий 7—8% антрацена,. 20— 22% карбазола и 30% феиантрена. После центрифугирования сырого антрацена получают технический антрацен с температурой плавления 140—160 °С последний используется обычно-для выделения чистых продуктов, а на некоторых зарубежных сажевых заводах и для производства антраценовой сажи. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология