Типы хиральности

Химикам известны многочисленные примеры других типов хиральных структур. Однако в соединениях, которые будут рассматриваться в этой и последующих главах, подавляющее большинство случаев оптической изомерии относится к молекулам, где хиральность непосредственно определяется асимметрическим замещением четырехковалентного атома. [c.192]

Хиральный центр является лишь одним из возможных элементов хиральности. Молекулы, хиральность которых обусловлена наличием центра хиральности, безусловно, самые важные в органической химии. Однако кроме центрального существуют еще и аксиальный, планарный и спиральный типы хиральности. [c.623]

Область их приложения быстро развивается по мере получения и исследования новых типов хиральных сорбентов. Вследствие сложности явления хирального распознавания универсального сорбента, который позволил бы решить все проблемы разделения оптических изомеров, не существует, каждый сорбент имеет свои преимущества, свою область применения и свои недостатки. [c.173]

НИЙ, не имеющих полярных функциональных групп, например углеводородов [2]. Эти свойства, в настоящее время уникальные, делают данный тип хиральных сорбентов чрезвычайно необходимым для получения небольших количеств оптически активных углеводородов, которые другими методами пока недоступны. [c.229]

Различают несколько типов хиральных молекул. [c.37]

Несмотря на то что эти модели разработаны применительно к конкретным типам хиральных немезогенов и нематических растворителей, они обладают двумя общими чертами немезоген располагается своей длинной осью параллельно длинной оси молекулы жидкого кристалла межмолекулярные взаимодействия или пространственные затруднения препятствуют параллельному расположению следующей молекулы жидкого кристалла, что ведет к ее повороту на некоторый угол относительно длинной оси первой молекулы и в результате - к образованию закрученной структуры. В работах [92, 93] отмечается важная роль межмолекулярной (мезоген-немезоген) водородной связи в возникновении холестерической структуры и определении знака спирали [95]. В от- [c.243]

В соединении 22 главная цепь имеет форму ленты Мёбиуса (см. т. 3, рис. 15.4), и хотя молекула не содержит хиральных атомов углерода и не принимает жесткую форму, плоскость симметрии в ней также отсутствует. Это соединение было синтезировано и действительно оказалось хиральным [47]. Было высказано предположение еще об одном интересном типе хирально- [c.142]

Хотя этот эффект известен уже давно и еще в 1928 г. был использован для определения абсолютной полярности сульфида цинка [13], он считался принципиально неприемлемым для определения абсолютной конфигурации хиральных молекул. Бийо показал, что его можно применять и для установления абсолютной полярности кристаллической структуры, содержащей хиральные молекулы [И]. В первом опубликованном сообщении было описано определение структуры кристалла рубидиевой соли (-f)-виннoй кислоты [15]-Поскольку каких-либо простых методов, которые позволили бы установить стереохимическое родство между соединениями с различным типом хиральности, не существует, применение метода Бийо к соединениям с аксиальной и планарной хиральностью явилось особенно важным. [c.40]

Третий тип хиральных молекул составляют ароматические би- или полшщклические соединения. Простейшим примером являются бифенилы, замещенные в орто-положениях. заместителями различной природы (рис. 1.10). [c.41]

М — мол. масса. Величина уд. вращения — одна из важнейших характеристик в-ва, связанная с его структурой. ОПТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ (энантиомерия, зеркальная изомерия), один из видов пространств, изомерии прояв.чя-ется в способности нек-рых соед. вращать плоскость поляризованного луча в противоположные стороны. Является следствием хиральности молекул. При наличии одного асимметрич. атома углерода (наиб, распростр. тип хиральных центров) молекула может существовать в виде двух изомеров, относящихся друг к другу как несимметричный предмет к своему зеркальному изображению (см. рис.) [c.411]

Оптич. активность полимеров обусловлена наличием диссимметрических (хиральных) структур в макромолекулах асимметрич. центров (чаще всего — асимметрич. атомов углерода), атропоизомерных звеньев или участков макромолекул со спиральной конформацией. Первые два типа структур локализованы в элементарном звене О. а. п. (в основной цепи и.ли в боковых ветвях) и характеризуются конфигурацией звеньев полимера — его первичной структурой. Последний тип связан со вторичной структурой макромолекулы — ее конформацией, к-рая зависит как от строения элементарного звена, так и от природы и силы межмолекулярных взаимодействий. При наличии в макромолекуле сразу нескольких типов хиральных структур их вклады в оптич. активность полимера суммируются. [c.240]

Ввиду этого особого положения для нового типа хиральных соединений был предложен термин ферроценовая асимметрия [14] (хиральность) [44], поскольку первым представителем было производное ферроцена [9] и без сомнения можно было ожидать, что большинство примеров даст ферроценовый ряд. Однако предпочтительным является, вероятно, более общее определение — металлоценовая хиральность. [c.54]

Оптическая активность продукта реакции может быть обусловлена не только асимметрическим углеродом, но и другим типом хиральности. Восстановление рацемического циклического кетона(XXIV) с помощью смеси (-[-)-3,3-диметил-2-бутанола и трет-бутилата алюминия приводит к образованию одного энантиомера циклического спирта (XXV), одновременно в реакцион- [c.181]

Общее преимущество прямого метода сводится на нет тем фактом, что в настоящее время только несколько типов хиральных хроматографических колонок или хиральных добавок к подвижной фазе являются коммерчески доступными. Тем не менее такую колонку можно использовать неоднократно, что компенсирует ее дороговизну и трудность приготовления. Метод хиральных добавок к подвижной фазе требует постоянного источника (или регенерации) хиральных добавок. Эта проблема также в какой-то степени может быть рещена при использовании аналитических колонок малого диаметра (небольшой расход подвижной фазы), но она будет оставаться серьезной при препаративных разделениях. Кроме того, хиральные добавки к подвижной фазе необходимо в конечном счете отделить от каждого энантиомера после препаративного разделения. [c.116]

В первичную или вторичную ассощ ацию ХСА—субстрат могут давать вклад и другие типы взаимодействий, кроме водородной связи такие примеры также приведены в табл. 1. Наведение анизохронности происходит при образовании диастереомерных комплексов с переносом заряда (тгкислота — тг-основание) (примеры 36 и 82). Эффективное связывание хиральных арилалкиламмониевых ионов (включая сопряженные кислоты аминокислот и их производные) различными типами хиральных краун-эфиров (примеры 21, 25, 28, 31, 44 и 45) обусловлено не только образованием водородной связи, но также диполь-дипольным взаимодействием и в некоторых случаях взаимодействием по типу переноса заряда [92—95]. Вандерваальсовы взаимодействия и освобождение высокоэнергетических молекул воды дают вклад при включении липофильных субстратов в циклодекстрины в водной среде (примеры 5 и 16) [96]. Наконец, в некоторых случаях основным может быть образование ионных пар (примеры 15 — 17, [c.206]

При создании хиральных неподвижных фаз руководствуются моделью трехточечного взаимодействия , предложенной Далглишем в 1952 г. [32]. Согласно этой модели, для распознавания необходимы три одновременно осуществляющихся пространственно разнесенных взаимодействия между различными фрагментами закрепленного на поверхности подходящей матрицы хирального селектора и по крайней мере одного из энантиомеров. В качестве таких взаимодействий обычно рассматривают тг—тг донорно-акцепторные, электростатические, диполь-дипольные взаимодействия, образование водородных связей, возникновение стерических затруднений и др. Главное условие состоит в том, что совокупность взаимодействий для одного из энантиомеров обеспечивает образование более прочного ассоциата, что выражается в его более сильном удерживании на хроматографической колонке. Основные типы хиральных неподвижных фаз и механизм разделения на них приведены в табл. 7.4. [c.366]

Около 80-90% хиральных сорбентов описаны как неподвижные фазы для ВЭЖХ, и поскольку универсальной хиральной неподвижной фазы быть не может (см. разд. 6.7), то к настоящему времени изучено огромное количество различных типов хиральных неподвижных фаз. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология