Кетен карбоновыми кислотами

Разрыв лактонового кольца дал бы затем окись углерода и кетен (или кетен-карбоновую кислоту), далее кетен после поглощения воды должен дать уксусную кислоту [c.429]

Присоединение карбоновых кислот к кетенам [c.417]

Присоединение карбоновых кислот к кетенам приводит к образованию ангидридов кислот [c.282]

Карбоновые кислоты в качестве нуклеофильных агентов могут взаимодействовать с карбонильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900 °С. При этом образуется уксусный ангидрид, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (Г.3.34)] [c.99]

Хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие подвижный водород у а-углеродного атома, под действием енамина или вспомогательного основания прежде всего образуют кетен (см. разд. Г. 3.1.5 аналогично сульфохлориды превращаются в суль- [c.105]

ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И КЕТЕНОВ [c.369]

Сннтез Арндта — Эйстерта. Способ превращения карбоновой кислоты в ее следующий высший гомолог. Основная стадия этого процесса заключается в превращении диазокетона и кетен (так называемая перегруппировка Вольфа). [c.153]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Кетенами, как и ангидридами карбоновых кислот, можно проводить ацилирование [2.2.33] Эти реакции протекают по следующему меха низму [c.404]

Из реакций с участием а-углеродного атома карбоновых кислот следует упомянуть пиролиз, уксусной кислоты, приводящий к ее внутреннему ангидриду-кетену [c.355]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Прн взаимодействии кетенов с нуклеофильными реагентами получаются производные карбоновых кислот [c.462]

Если акцепторных групп нет, то устойчивость карбоновых кислот резко возрастает, а при высоких температурах вместо декарбоксилирования идет дегидратация с образованием кетенов [c.642]

Среди Производных карбоновых кислот наиболее распространенными и важными являются сложные эфиры, амиды, нитрилы, ангидриды и галогенангидриды (формально соли также относятся к производным карбоновых кислот) За исключением нитрилов, кетенов, ортоэфиров, они могут быть представлены общей формулой [c.674]

Перегруппировка приводит к образованию кетенов, которые легко присоединяют различные нуклеофильные реагенты, образуя карбоновые кислоты или их производные [c.48]

Кетен, кротоновый альдегид Полиэфир Ртутная соль карбоновой кислоты [382] [c.674]

Простые алифатические ангидриды таким путем образуются лишь при высоких температурах. Этим методом легко можно получить ангидриды дикарбоновых кислот, обрабатывая кислоты уксусным ангидридом. Наиболее пригодна реакция карбоксилат-аниона с галогенангидридом карбоновой кислоты. Смешанные ангидриды, у которых одна группировка является ацетильной, получают при взаимодействии карбоновых кислот с кетеном.. [c.292]

Дегидратация карбоновых кислот. Этот процесс занимает несколько особое положение по сравнению с другими реакциями дегидратации. В даипом случае продуктами внутри- и межмолекулярной дегидратации являются кетен и уксусный ангидрид [c.200]

Большинство кетенов может быть получено из галоидянгидрпдов а-галоидзамеще ных карбоновых кислот путем отщепления галоида цинком. При атом следует работать в условиях, исключающих доступ воздуха, так как кетены чувствительны к кислороду. [c.227]

O OR [159]. При взаимодействии кетенов с карбоновыми кислотами получаются ангидриды [160]. Приведенная ниже [c.170]

Ацилирование жидких карбоновых кислот можно проводить бел растворителей твердые карбоновые кислоты растворяют в эфире [157], ацетоне (161] или бензоле [162]. Температуры, при которых проводят реакции, различны наряду с охлаждением льдом [160] указаны температуры от 20 (см. [161]) до 90° С (см. [162]). Обзорную статью Кетен в препаративной органической химии см. [163]. [c.282]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Из эфиров значительное применение получили эфиры р-кето-карбоновых кислот, например ацетоуксусныи эфир СНзСОСНгСООСаНд и его аналоги. В последнее время известное применение нашел кетен СНг=СО. [c.164]

По хим. св-вам А.-типичный представитель алифатич. амидов карбоновых кислот. Слабо амфотерен. Образует неустойчивые соли с сильными минер, к-тами замещает Н амидной. группы на щелочной металл, гидролизуется до СН3СООН, дегидратируется до ацетонитрила, расщепляется гнпохлоритами щелочных металлов с образованием метиламина, ацетилируется кетеном и ацетилбромидом в диа-цетамнд н т.д. [c.225]

Примером гомологизации с увеличением цепи на один атом углерода может служ1ить реакция АРНДТА — АЙСТЕРТА — превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог взаимодействием хлораитидрида с диазометаном, перегруппировкой образовавшегося диазокетона в кетен и присоединением к последнему воды, спирта илн а.мнна [c.132]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Кетен является чрезвычайно неустойчивым и реакционноспособным веществом. Это — уникальное ацилирующее средство для спиртов, аммиака, аминов, карбоновых кислот, так как реаквдм идет быстро, гладко, без каких-либо побочных продуктов [c.476]

Сам кетен и кетены общей формулы КСН=С=0 называют альдокетенами. Дизамещенные кетены, или кетокетены, готовят из галогенангидридов а-галогензамещенных кислот (синтез их по Геллю-Фольгарду-Зелинскому описан ранее) действием на них цинка или действием третичных аминов на хлорангидриды карбоновых кислот с разветвленной в а-положении углеродной цепью [c.364]

Альдо-, кетокетены и особенно сам кетен, являются сильнейшими ацилирующими агентами. В этом отношении они превосходят во много раз ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот. [c.364]

Ацилирование ширтов галогенангидридами иан 6132 и12132 гидридами карбоновых кислот а также кетеном [c.335]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Ангидриды образуются также при взаимодействии ацилхлоридов с карбоновыми кислотами или их солями (гл. XXXП1. А.З) п при реакции карбоновых кислот с кетенами (гл. ХХУП. В.4). Для некоторых ангидридов известны специфические методы получения [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология