Диссоциация фтора, хлора, брома и иода

Энергия диссоциации молекул галогенов по схеме Га 2Г составляет для фтора, хлора, брома и иода соответственно 155, 243, 190, 149 кДж/моль. Объяснить наибольшую прочность молекул хлора. [c.222]

Диссоциация фтора, хлора, брома и иода [c.12]

Ниже даны константы диссоциации (атм) газообразных фтора, хлора, брома и иода на атомы [c.136]

Кроме благородных газов, существует только одна группа элементов, которые находятся в газообразном состоянии в обычных лабораторных условиях,— это элементы группы галогенов. (Мы не будем рассматривать здесь астат, так как он не имеет устойчивых изотопов.) Данные о реагирующих объемах, расчеты по методу Канниццаро, данные о теплоемкостях и многие другие факты свидетельствуют о том, что ири обычных условиях элементы фтор, хлор, бром и иод представляют собой газы, состоящие из двухатомных молекул Рг, СЬ, Вгг, Ь- В жидком и твердом состояниях эти элементы также состоят из двухатомных молекул. При высоких температурах двухатомные молекулы газообразных галогенов диссоциируют на атомы. Степень диссоциации при одинаковой температуре Т уменьшается от иода к брому и хлору, однако фтор диссоциирует почти так же, как и под. Энергия связи между атомами фтора в его молекуле ниже, чем следовало бы ожидать, исходя из постоянной тенденции элементов к закономерному изменению свойств при изменении порядкового номера. Это отклонение по сравнению с закономерным изменением других свойств галогенов показано в табл. 13.1. [c.381]

Энергия диссоциаций молекулы фтора значительно меньше, чем хлора или брома, и сопоставима с энергией диссоциации молекулы иода (см. табл. 2). Однако во фтор-содержащих соеди- [c.310]

Поэтому галогены в свободном состоянии могут существовать в единственной молекулярной форме Г2. В твердом состоянии галогены имеют молекулярную кристаллическую решетку, плавятся и кипят фтор и хлор при низких температурах, а бром и иод — при сравнительно невысоких. При нагревании молекулы галогенов распадаются на атомы. При одной и той же температуре в наибольшей степени подвергаются термической диссоциации молекулы фтора, а затем, в порядке убывающих степеней, иода, брома и хлора. [c.248]

СН4-ЬХа —V СНзХ-ЬНХ где X — фтор, хлор, бром, иод. При расчете используйте значения энергии диссоциации следующих связей (в кДж/моль) [c.120]

К солям-активаторам относятся соли галоидоводородных кислот, дающие при диссоциации ионы фтора, хлора, брома и иода. Эти ионы препятствуют образованию пассивной пленки на всех металлах, за исключением серебра, молибдена и магния последний образует с ионом фтора защитную пленку MgF2. [c.25]

Из четырех возможных фторидов иода только пятифтористый иод и семифтористый иод достаточно стабильны, чтобы существовать в свободном состоянии. В спектре пламени, образующегося при сжигании иода во фторе или трехфтористом хлоре, была обнаружена система полос, характерная для монофтори-да 3. Это — отчетливая система полос, размытых с длинноволновой стороны, лежащая в пределах от 4350 до бЭООА. Отсюда энергия диссоциации однофтористого иода в невозбужденном состоянии (рассчитанная путем экстраполяции ло Берджу— Спонеру для возбужденного состояния) была найдена равной 1,98 0,04 или 2,87 0,04 эв, что зависит от того, являются ли продуктами диссоциации в возбужденном состоянии возбужденный иод и невозбужденный фтор, или наоборот. Из последнего значения энергии диссоциации следует, что однофтористый иод более стабилен, чем соответствующие соединения брома и хлора, поэтому правильным должно быть низшее значение. Слуцкий и Бауэр ° подвергли данную работу критике, указав, что выводы основаны на арифметической ошибке. Они также предполагали, что однофтористый иод более стоек, чем однофтористые бром и хлор однако это не подтверждается работами Руффа [c.43]

На основании приведенных в таблице величин можно предположить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор,, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. Но зато когда молекула фтора диссоциирует на атомы, затрачивается меньше энергии (32 ккал/моль), чем при диссоциации молекулы хлора (57 ккал/моль). Малая энергия диссоциации молекулы фтора частично может быть объяснена отталкиванием несвязывающих электронов, но обычно считают, что для хлора, брома и иода связь между атомами усиливается за счет гибридизации р- и -валентных электронных орбиталей В табл. 4-8 можно видеть, что сродство к электрону для всех членов первого ряда типичных элементов меньше, чем для соответствующих элементов второго ряда. Это можно объяснить меньшим размером атомов элементов первого ряда, что ведет к очень большой электронной плотности, делающей неустойчивым отрицательный ион. [c.117]

Аномально низкая энергия диссоциации связи Р—Р обычно объясняется отталкиванием неподеленных электронов валентных оболочек двух атомов. Экстраполяция зависимости энергии диссоциации молекулы галогена Х2 от 1// (где Н — длина связи X—X) дает значение для фтора на - 22б кДж/моль более высокое, чем приведенное в табл. 9.1. Было высказано мнение [2], что аналогичные количественные аномалии возникают и при участии только одного атома фтора. Например, зависимость сродства к электрону от потенциала ионизации для иода, брома и хлора является линейной, а при экстраполяции на фтор дает величину на 1,14 эВ (108,8 кДж/моль) большую, чем наблюдаемая. Сходные отклонения наблюдаются для энергии диссоциации ковалентных молекул типа НХ или СН3Х или молекул галогенидов щелочных металлов (в газообразном состоянии), связь в которых является ионной. Эти факты под- [c.58]

Другим важным методом получения радикалов является пеиопизирующий фотолиз молекул. Фотолизирующий свет должен иметь спектральные характеристики (видимая или близкая ультрафиолетовая область), обусловливающие диссоциацию молекул в высшем электронном состоянии. Адсорбционные полосы, связанные с диссоциацией, имеют все четыре галогена, которые таким образом могут быть атомизированы фотолитически. Происходит возбуждение одного из неподеленных (несвязывающих) ря-электронов без инверсии или с инверсией спина этот электрон переходит на разрыхляющую рст-орбиталь, т. е. на орбиталь такой же симметрии, как высшая орбиталь, описанная в гл. I, разд. 3,г, для возбужденной молекулы водорода. Эта орбиталь имеет круговую симметрию относительно связи, но узловую плоскость, находящуюся между ядрами. Точно так же, как и в случае водорода, разрыхляющий эффект электрона, находящегося на разрыхляющей орбитали возбужденных молекул галогенов, настолько велик, что происходит спонтанная диссоциация этих молекул. При диссоциации возможны синглетные и триплетные состояния. В случае легких элементов инверсия спина маловероятна (так как в этих молекулах магнитные поля, инвертирующие спин, слабы), и поэтому триплетные состояния, более устойчивые, чем синглетные, в соответствии с правилом Гунда (гл. I, разд. 3,6), в случае фтора и хлора встречаются редко. С другой стороны, нри возбуждении высших галогенов — брома и иода — преобладает инверсия. Однако независимо от того, триплет-ным или синглетным будет возбужденное состояние, оно все равно диссоциирует. [c.218]