Неидеальные тройные растворы

НЕИДЕАЛЬНЫЕ ТРОЙНЫЕ РАСТВОРЫ [c.106]

Рассмотрена зависимость коэффициентов Харнеда (а ) для систем с общим анионом (С1 ) от функций ионных энтропий и показана возможность оценки аг по данным об индивидуальных энтропиях ионов [53]. В работе [54] предложен метод расчета избыточных функций и коэффициентов активности в тройных растворах электролитов с помощью величины <у, являющейся мерой неидеальности раствора и рассматриваемой авторами как отклонение от аддитивности термодинамического потенциала Гиббса для тройной системы. Величины [c.12]

Согласно П. П. Пугачевичу и В. Б. Лазареву [14], изменение знака выражения (2) при увеличении концентрации поверхностно-активного компонента в тройных растворах означает, что такие растворы неидеальны. Следовательно, явление концентрационной буферности а наблюдается в тройных неидеальных растворах, в которых область изменения концентрации ПА компонента оказывается достаточной для изменения знака величины (до дС2)с,- [c.80]

Большое количество исследований по азеотропной и экстрактивной дестилляции, появившихся в последние годы, свидетельствует о важности этих процессов. Тем не менее, основной вопрос — отыскание закономерностей для фазовых равновесий в неидеальных многокомпонентных растворах — не получил еще своего общего разрешения, несмотря на многочисленные попытки. Очень обширную сводку данных по азеотропным смесям (6200 бинарных и 300 тройных азеотропов) дал Горе-лей [5]. Он же со своими сотрудниками исследовал влияние изменения давления в системе на смещение азеотропной точки [6,7]. [c.290]

Как и в случае растворов низкомолекулярных веществ или смесей реальных газов, причина неидеального поведения растворов полимеров заключается в том, что они обладают собственным , материальным объемом. Очевидно, закон Рауля в принципе может выполняться только для гипотетических бестелесных молекул, тогда как в случае реальных макромолекул, обладающих ненулевой толщиной, переход к более высоким концентрациям раствора должен сопровождаться увеличением вклада парных, тройных взаимодействий и взаимодействий более высокого порядка, ответственных за появление соответствующих членов в вириаль-ном уравнении состояния. [c.11]

Остановимся еще на одном способе изменения состава раствора — по кривым термодинамического упрощения, понятие о которых было введено Сторонкиным. Кривые упрощения — это линии, при движении по которым химические потенциалы двух компонентов из трех (в случае тройных систем) изменяются на равные величины. На кривых упрощения соотношения закона Коновалова строго выполняются [40, 48, 49]. Кривые термодинамического упрощения интересны тем, что именно при изменении состава по ним тройная система ведет себя подобно бинарной, смесь двух компонентов можно рассматривать как один. Ход кривых упрощения, их отклонение от секущих концентрационного треугольника, дает наглядное представление о степени неидеальности раствора (в случае идеального раствора кривые упрощения будут совпадать с секущими). [c.87]

С целью описания фазовых равновесий жидкость-пар тройных неидеальных систем различных типов (гомогенные, расслаивающиеся, разбавленные растворы) исследовалась возможность расчетов по уравнению Маргулеса. Предложена новая методика вычисления констант этого уравнения, обеспечивающая лучшую сходимость рассчитанных и опытных данных по сравнению с известными в литературе методами. [c.180]

Автором совместно с В. М. Софроновым был предложен [153] графо-аналитический метод расчета фазового равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78). Легко видеть, что отношение коэффициентов активности двух компонентов является функцией относительного содержания в тройном растворе этих компонентов, а также концентрации третьего компонента. Если == onst, то значение Ig (71/72) зависит только от относительной концентрации комнонентов 1 и 2 (ж и Жз = i—x . Это обстоятельство является следствием различия взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов 1 и 2. Чем меньше это различие, тем меньше величина Ig (71/72) зависит от х[. Для системы с любой степенью неидеальности при > 1 Ig (71/72) стремится к некоторой постоянной величине, не зависящей от х[. Физический смысл этого положения заключается в том, что по мере увеличения х уменьшается влияние межмолекулярного взаимодействия компонентов 1 и 2 на их поведение в тройном растворе. С увеличением х величина (Ф д—Ф2з)/(1—а з) непрерывно изменяется и приобретает некоторое предельное значение при Хз — 1, которое выражает максимально возможное изменение отношения коэффициентов активности первого и второго компонентов под действием третьего. Это предельное значение величины (Ф13—Ф2з)/(1—Хз) может быть определено графической экстраполяцией. [c.347]

Как видно из рис. 3.3, при увеличении концентрации Са поверхностно-активного вещества наклон изотерм а к оси концентраций полистирола, т. е. величина (да1дСз) уменьшается и при некоторой концентрации поверхностно-активного компонента (да1дСз) становится равной нулю. При дальнейшем увеличении Сг величина (дсг/дСз) , принимает. отрицательное значение. Изменение знака да дСз)(, при увеличении концентрации поверхностно-активного компонента в тройных растворах указывает на то, что такие растворы неидеальны [92]. [c.88]

В случае неидеального раствора плоскость a DbE превратится в криволинейную поверхность, а изобары жидкости и пара —в кривые. Если одна из двойных систем образует азеотропную смесь, то экстремум будет наблюдаться и для тройных смесей (подробнее см., например, [Б1]). [c.344]

При изучении взаимодействий углеводов с другими биологически активными веществами в растворах, например с мочевиной, аминокислотами, пептидами, также используются вириальные разложения, подобные рассмотренным выше. В них кроме коэффициентов у 2 и у з (у = к, V...) появляются перекрестные коэффициенты типа У23<У233> У223 - отражающие взаимодействия молекул растворенных веществ и новые источники неидеальности в тройной системе. В частности, у23 учитывают не только парные взаимодействия второго и третьего компонентов, но и соответствующее ослабление взаимодействий "растворенное вещество-растворитель". [c.57]

Термодинамический подход к исследованию взаимодействий в тройных системах биомолекул базируется на положениях формализма МакМиллана-Майера [5] и основан на использовании коэффициентов парных и тройных взаимодействий для описания слабых гетеротак-тических взаимодействий в водных растворах [6-9]. Его суть сводится к тому, что экспериментальные данные представляются полиномами по степеням концентрации, коэффициенты которых передают вклады от парных, тройных и других взаимодействий молекул между собой. Систематизация уравнений данного метода и анализ смысла находимых из них величин подробно приведены в обзоре [10]. Важными результатами теории МакМиллана - Майера являются доказательства формальной аналогии разложений для разбавленного раствора и неидеального газа, установление связи коэффициентов разложений с корреляционными функциями предельно разбавленного раствора. В данном подходе обработка экспериментальных данных основана на использовании представления об избыточной функции. Избыточная энтальпия на 1 кг растворителя выражается как степенная последовательность моляльностей растворенного вещества [c.186]

Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава растворов были исследованы Воолем [278], который получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. Сводка уравнений, обобщаемых уравнением Вооля [318], приведена в табл. 32. В табл. 33 дана сводка уравнений для расчета коэффициентов активности компонентов тройных систем. Уравнения (255) и (256), предложенные Вильсоном [165] были приведены выше. [c.227]