Механизм отравления катализатора

Кинетика реакции разложения метана на никелевом катализаторе. Каталитическое разложение метана на элементы является очень интересным объектом исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций. Своеобразие этой реакции состоит в том, что один из ее продуктов (углерод) накапливается на активной поверхности катализатора, влияя на его активность. Скорость реакции и отложения углерода связаны стехиометрическим соотношением, что облегчает изучение механизма отравления катализаторов отложившимся углеродом. Исследования кинетики разложения метана на никелевом, кобальтовом и железном катализаторах показали, что отложение углерода снижает их активность лишь на первом этапе науглероживания [53]. На втором этапе этого процесса отсутствует какое-либо влияние отложений углерода на активность катализаторов. В связи с этим было принято, что на активной (металлической) поверхности катализатора имеются активные каталитические центры, блокирующиеся и не блокирующиеся отложившимся углеродом АКЦ-1 и АКЦ-2. В этом случае число свободных (действующих) АКЦ-2 остается постоянным, а количество таких АКЦ-1 уменьшается в результате блокирования их углеродом по следующему закону [c.107]

Изучено влияние параметров процесса, выбраны условия для двух режимов гидроочистка (260 кгс/см , 400 °С, объемная скорость 1,2 ч-1) и высокотемпературное расщепление (260 кгс/см , 440—445 °С, объемная скорость 1,0—1,2 ч 1). Изучен механизм отравления катализатора. Для предотвращения отравления необходимо разделение процесса на две ступени с обязательной очисткой в первой ступени до содержания азота 0,05%, для чего следует ступенчато повышать температуру от 400 до 460 С. Обе ступени проверены в длительных (>. 700 ч) опытах. При суммарном расходе водорода 3,5% общий выход товарных продуктов, (автомобильный бензин, дизельное топливо с т. заст. —10 или —20 °С, авиационный керосин, веретенное масло и др.) составил 87,8% [c.37]

Механизм отравления катализаторов специфичен для данной реакции и весьма разнообразен. В одних случаях происходит химическое взаимодействие яда с катализатором с образованием кристаллического неактивного соединения, в других — происходит активированная адсорбция яда на активных центрах катализатора, наконец, возможно механическое покрытие активных центров, экранирование их. [c.86]

Согласно Мэкстеду [106], который приписывает адсорбционной блокировке активных центров механизм отравления катализатора, у яда имеется свободная электронная пара, при помощи которой он и присоединяется к поверхности катализатора. Мэкстед показал, что отравленный катализатор можно регенерировать путем окисления некоторыми перкислотами (перванадиевая, пероловянная, пермолибденовая) в присутствии перекиси водорода. При этом яд превращается в нетоксическое соединение с экранированной структурой , которая уже не обладает необходимой для присоединения к катализатору свободной электронной парой. [c.268]

Механизм отравления катализаторов сводится к образованию устойчивых соединений между активными центрами фермента и ядами, что приводит к недоступности его для субстрата. [c.257]

Интересно отметить, что при термической обработке дисперсных тел в отсутствие паров воды частицы спекаются друг с другом, в результате чего происходит параллельное уменьшение величин поверхности и объема пор (размеры пор существенно не меняются) и значительная усадка зерен катализатора. При паровой же обработке имеет место быстрый перенос вещества путем испарения вещества геля с водяным паром с мелких частиц и конденсации его на поверхности более крупных [67]. При этом значительно увеличиваются более крупные первичные частицы, а следовательно, и уменьшается величина удельной поверхности катализатора, но объем пор изменяется немного. Размер же пор увеличивается соответственно увеличению размера частиц скелета. Это свидетельствует о том, что в данных случаях механизм отравления катализатора различный. Если в первом случае происходит слияние частиц скелета катализатора, то во втором — переток вещества от меньших частиц на большие, т. е. процесс переконденсации. Оба эти механизма приводят, естественно, к различным изменениям структурных характеристик катализатора. [c.11]

В книге дан обзор достижений в области катализа за последнее время, в котором описаны практически все твердые каталитические системы, способы их приготовления, влияние различных факторов на каталитические свойства этих систем, рассмотрены механизмы отравления катализаторов в процессах переработки угля и методы регенерации катализаторов. Эта часть книги представляется наиболее ценной. [c.10]

МЕХАНИЗМ ОТРАВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА [c.392]

В заключение отметим, что до сих пор механизм отравления катализатора неизвестен. Теория ВПП позволяет удовлетворительно описать экспериментальные результаты по крекингу в широком диапазоне условий проведения процесса. В то же время отсутствуют доказательства того, что деактивация катализатора связана с чем либо иным, кроме простого химического подавления отдельных активных центров. Отсутствуют также доказательства избирательного отравления центров различной силы, хотя имеются некоторые данные о том, что деактивация центров Бренстеда и Льюиса происходит по разным механизмам. Для выяснения указанных вопросов необходим более тонкий анализ. [c.74]

Механизм отравления катализатора металлами [c.41]

Экспериментальные данные позволили высказать следующую гипотезу о механизме отравления катализаторов металлами. [c.166]

Подробное исследование обратимого отравления водяным паром медно-магниевого катализатора гидрирования этилена проведено в работах [5.6, 5.7]. В аналогичных работах [5.8, 5.9] авторы нашли, что нанесенные никелевые катализаторы гидрирования этилена обратимо отравляются малыми количествами кислорода, По-видимому, механизм отравления этих катализаторов сходен с механизмом отравления катализаторов синтеза аммиака предполагается, что часть кристаллитов восстановленной меди или никеля окисляется кислородом или водяным паром. [c.91]

Другая точка зрения на механизм отравления катализатора высказывается в работе [239]. Ее авторы нашли, что зависимость степени превращения сырья от кислотности алюмосиликатного катализатора изображается прямой А (рис. 75), уравнение которой имеет вид степень превращения, вес. % =34 Xкислотность +11,2 (кислотность определяли по адсорбции нормального бутиламина, а изменяли ее водной либо кислотной обработкой катализатора). После нанесения на катализатор примесей металлов пропиткой его водными растворами солей опять определяли кислотность образцов и их активность (по методу Кат-А). Эта зависимость для образцов катализатора с содержанием окислов хрома, натрия, меди и цезия изображена на рис. 75 пунктирными линиями. Из рисунка видно, что при нанесении на катализатор металлов зависимость между кислотностью и степенью превращения, установленная для [c.172]

Относительно механизма отравления катализаторе АС существует несколько точек зрения. В первых исследованиях [120] высказано иредноло кеиие, что, поскольку активная часть поверхности, например, алюмосиликата имеет кислый характер, АО должны ее нейтрализовать [c.171]

При изучении механизма отравления катализатора металлами важное место занимают исследования раопределе-нмя металлов по сеченИю лранул катализатора. Среди таких работ следует опметить работы Миллса, Милликена [138]. [c.31]

Возможность изучения магнитными методами механизма отравления катализаторов также принималась во внимание, хотя до сих пор имеются лишь отрывочные положительные результаты. Моррис и Селвуд нашли, что отравление медно-цикелевого катализатора сероводородом, окисью уг.терода, свинцом и ртутью приводит к незначительному уменьшению удельного намагничения и не изменяет точки Кюри. С другой стороны, было найдено, что при отравлении палладиевого катализатора метилсульфидом [62] наблюдается значительное изменение магнитной восприимчивости. Этот метод, повидимому, уже в не слишком отдаленном будущем даст больше, нежели простое обещание успеха. [c.476]

Вопрос об отравляемости платиновых катализаторов изучался рядом советских и зарубежных исследователей. X. М. Миначев и Д. А. Кондратьев [14, 15, 16] подробно изучили влияние тиофена на платиновый катализатор, работающий при повышенных температуре и давлении. Ими было показано, что в этих условиях все сераоргапические соединения разлагаются но схемам (1—7) и обессеривающая активность катализатора сохраняется на постоянном уровне в течение продолжительного времени, однако ароматизую-щая и дегидрирующая способность катализатора падает. С помощью меченых атомов удалось установить механизм отравления катализатора. Эти исследования было бы желательно дополнить изучением влияния сераорганических соединений на алюмоплатиновы11 катализатор, применяемый в процессах платформинга на отечественных нефтеперерабатывающих заводах. [c.303]