Никелевые катализаторы гидрирование

По характеру действия ядов процессы отравления делят на обратимые (когда после удаления яда из реакционной смеси отравленный катализатор в контакте с чистыми реагентами восстанавливает свой химический состав и активность) и необратимые (когда активность не восстанавливается без специальной обработки — регенерации или химической переработки). Это деление не является универсальным один и тот же яд в зависимости от условий может приводить к обратимому или необратимому отравлению каталиаатора данного типа. Так, 1 мг/м HnS необратимо отравляет никелевый катализатор гидрирования при сравнительно невысоких давлениях и температурах, в то время как 3—5 мг/м HaS обратимо отравляют никелевый катализатор в процессе окисления углеводородов с водяным паром при высоких температурах (> 700°С). [c.106]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

Металлические катализаторы выпускают в виде сеток, спиралей, стружки, мелких кристаллов. Так, платиновые контакты окисления аммиака применяют в виде проволочной сетки [177—179], а никелевые катализаторы гидрирования жиров используют иногда в виде стружки [169]. Был применен серебряный катализатор окисления метанола до формальдегида в виде сеток и мелких зерен (кристаллов). Металлическую проволоку получают на протяжных машинах, стружку — на фрезерных станках. Условия проведения процесса плавления в значительной степени определяют качество получаемых контактов. Технология производства металлических плавленых контактов сводится к составлению сплава нужного состава. Для увеличения удельной поверхности сплав подвергают дополнительной обработке. Плавленый никелевый катализатор гидрирования можно активировать либо анодным окислением, либо окислением гипохлоритами [3]. Платиновые сетки в условиях окисления NHa активируются самопроизвольно, так как в результате катализа поверхность проволоки разрыхляется и площадь ее увеличивается в течение первых двух-трех дней работы в десятки раз. Одновременно катализатор теряет механическую прочность. [c.160]

Таким образом, формируя пористую структуру алюмосиликагеля с помощью молибдена аммония, можно получить носитель, пригодный для получения никелевого катализатора гидрирования гомологов метана в метан. Механическая прочность при истирании такого катализатора практически не отличается от таковой для алюмосиликагеля и равна 1 % в месяц. [c.120]

Простой метод приготовления катализаторов состоит в разложении терми чески неустойчивых химических соединений. Для этой цели в качестве исход ных солей предпочитают, как правило, использовать нитраты или хлориды Сульфаты обычно избегают применять вследствие высоких температур разло жения. Другие соли металлов, например фосфаты, бромиды, йодиды и т. п. не всегда доступны и сравнительно дороги. Особый интерес представляют соли органических кислот, например формиаты, оксалаты и ацетаты. Эго связано не только с тем, что они разлагаются при сравнительно низких температурах существенной особенностью этих солей является часто происходящее самопроизвольное восстановление образующихся окислов до металлов, представляющее собой необходимый этап приготовления некоторых катализаторов, например никелевых катализаторов гидрирования. [c.11]

Ре и Со, как и N1, способны катализировать процесс гидрирования олефинов, цикленов и других ненасыщенных углеводородов и их производных. Гидрирование ацетиленовых соединений на железных катализаторах протекает, как правило, селективно с образованием соединений с двойной связью. Селективность Со ниже. На никелевом катализаторе гидрирование ацетилена и его а-производных протекает легко, но селективность при этом невелика. Р-, -Производные гидрируются селективно, что объясняется различием в формах адсорбции компонентов. [c.67]

Плавленые металлические катализаторы применяют обычно в виде стружек, сеток или проволочных спиралей. Платиновые катализаторы такого типа, как известно, используются для окисления аммиака в азотную кислоту. В промышленности органического синтеза катализаторы аналогичного типа находят применение в производстве альдегидов окислением спиртов [57], осуществляемом на серебряной или медной сетке. Раньше никелевые катализаторы в виде стружки применялись для гидрирования жиров [58]. Что касается технологии производства такого рода катализаторов, то, очевидно, специальной операцией может являться только составление сплава нужного состава, если, конечно, это требуется. Однако плавленые катализаторы могут подвергаться обработке для разрыхления поверхности и тем самым — увеличения активности. Так, плавленый никелевый катализатор гидрирования активировали либо анодным окислением, либо окислением гипохлоритом [59]. [c.333]

Наглядный пример очистка этилена от примесей ацетилена. Селективное гидрирование, осуществляемое на палладиевых или медь-никелевых катализаторах с введением близкого к сте-хиометрическому количества водорода, позволяет провести процесс превращения ацетилена в этилен. В промышленных условиях реализован также процесс очистки циклогексана от бензола гидрированием последнего на никелевых катализаторах. Гидрирование примесей олефинов и ароматических углеводородов является этапом получения чистых парафинов. [c.206]

Большинство процессов отравления необратимы. Поэтому катализатор в конечном счете выгружают из-за потери им активности. Существует, однако, один практически важный класс процессов отравления, который обратим. Так, например, обратимо отравление никелевых катализаторов гидрирования при их обработке водяным паром [1,3] или кислородом [1.4]. В прин--ципе всегда можно удалить яд из сырьевого потока путем его тщательной очистки или использования форконтакта. Стоимость такой очистки может оказаться весьма высокой. Например, в процессе метанирования на никелевых катализаторах сырье необходимо очищать до содержания в нем сернистых соединений ниже, чем 1 ррт. Кроме того, для большинства процессов в реакторах с неподвижным слоем катализатора зона реакции невелика по сравнению с длиной этого слоя. После того как в результате отравления катализатор в этой зоне становится неактивным, реакция перемещается дальше по длине реактора. Такое движение продолжается до тех пор, пока реакционная зона не достигнет конца слоя. Поэтому время жизни слоя катализатора можно задать путем подбора соответствующей его длины. Для реакции метанирования подбирают такую длину реактора, которая обеспечивает его работоспособность в течение года. [c.20]

Подробное исследование обратимого отравления водяным паром медно-магниевого катализатора гидрирования этилена проведено в работах [5.6, 5.7]. В аналогичных работах [5.8, 5.9] авторы нашли, что нанесенные никелевые катализаторы гидрирования этилена обратимо отравляются малыми количествами кислорода, По-видимому, механизм отравления этих катализаторов сходен с механизмом отравления катализаторов синтеза аммиака предполагается, что часть кристаллитов восстановленной меди или никеля окисляется кислородом или водяным паром. [c.91]

Важность термических факторов в реакторе подчеркивалась в работе [7.35], в которой экспериментально исследовалась динамика отравления неподвижного слоя катализатора. Для отравления никелевого катализатора гидрирования бензола использовался тиофен. Теплопроводность и теплоемкость слоя изменялись в 2 раза с помощью использования инертного разбавителя слоя катализатора. Такое изменение тепловых свойств слоя оказывает существенное влияние как на величину максимума температуры, так и на отклик всей системы. [c.182]

В этой же работе рассмотрена дезактивация некоторых промышленных катализаторов ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в производстве серной кислоты, катализаторов синтеза аммиака, низкотемпературных и среднетемпературных катализаторов конверсии оксида углерода, катализаторов синтеза метанола, никелевых катализаторов для конверсии углеводородов с паром, никелевых катализаторов гидрирования органических соединений, скелетных никелевых катализаторов [c.249]

Окисные катализаторы изготовляют, главным образом, первыми двумя способами металлические катализаторы — третьим методом, т. е. восстановлением металла из сплава окислов (например, железный катализатор синтеза аммиака) или выщелачиванием компонентов сплава металлов. Так, скелетный никелевый катализатор гидрирования изготовляют сплавлением никеля с алюминием с последующим выщелачиванием последнего. [c.254]

Самопроизвольный распад термодинамически неустойчивого гидразина на элементы при комнатных температурах практически не идет, но ускоряется при нагревании, так что некоторые нитросоединения можно восстановить гидразином до аминов в запаянных трубках или высококипящих растворителях. Однако для препаративных целей гораздо целесообразнее использовать платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы гидрирования, вызывающие быстрое разложение гидразина уже при низких температурах. При этом стехиометрические количества водорода и азота согласно уравнению [c.119]

Металлические катализаторы выпускают в виде сеток, спиралей, стружки, мелких кристаллов, сфер, полученных при разбрызгивании или распылении расплава в охлаждающую жидкость. Так, платиновые контакты окисления аммиака применяют в виде проволочной сетки [183—185], а никелевые катализаторы гидрирования жиров используют иногда в виде стружки [175]. Был применен серебряный катализатор окисления метанола до формальдегида в виде сеток и мелких зерен (кристаллов). Металлическую проволоку получают на протяжных машинах, стружку — на фрезерных станках. Условия проведения процесса плавления в значительной степени определяют качество получаемых контактов. Технология производства металлических плавленых контактов сводится к со- [c.178]

Металлические катализаторы (никель, кобальт, медь и железо) обычно приготовляются из солей металлов путем термического их разложения и последующего восстановления образующихся окислов. Для этой цели используют нитраты и хлориды, а также соли органических кислот (формиаты, оксалаты и ацетаты), которые разлагаются при сравнительно низких температурах. Образующиеся окислы восстанавливаются самопроизвольно до металлов за счет создающейся при разложении солей восстановительной среды. Таким образом из формиата никеля получают высокоактивный никелевый катализатор гидрирования (катализатор Сабатье). [c.100]

Аналогичные закономерности были получены и в других случаях. Так, отравление никелевого катализатора гидрирования этилена сероводородом показало, что каталитически активная поверхность составляет 0,1% по отношению к адсорбционно активной. Для железного катализатора синтеза аммиака каталитически активная поверхность также составляет 0,1% по отношению к адсорбционной поверхности, для кварца при окислении окиси углерода 3% и т. д. [c.429]

Другое доказательство того, что мельчайшие частицы нИ келя могут адсорбировать водород преимущественно или даже исключительно по иному механизму, представлено на рис. 6 относительное изменение намагничивания сопоставлено с объемом адсорбированного водорода. (Наиболее обычный тип изотерм давление — объем для тех же образцов приведен на рис. 7.) Эти данные получены для никелевого катализатора гидрирования (и.о. Р.), восстановленного водородом в течение 12 час. при 350°, откачанного в течение 2 час. при 10 мм рт. ст., [c.123]

На основе анализа свойств обучающей выборки металлических промоторов для никелевого катализатора гидрирования непредельных соединений, состоящей из металлов VI и VII группы, был за-прогнозирован новый активный промотор — ниобий. Расчет проводился по программе потенциальных функций по трехклассной системе последовательной дихотомией. [c.151]

Скелетный никелевый катализатор гидрирования Катализаторы платина, палладий уксусная кислота и этанол в качестве растворителей [c.258]

Вероятность сульфидирования катализатора при взаимодействии с сернистым соединением увеличивается при повышенной температуре. В работах [333, 352] наблюдалось осернение никелевых катализаторов гидрирования и дегидрирования, применяемых в высокотемпературных процессах (см. также гл. 2, 1). [c.73]

НИКЕЛЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРИРОВАНИЯ [c.71]

Обычно плавленые металлические катализаторы применяют в виде стружек, сеток или проволочных спиралей. Платиновые катализаторы такого типа, как известно, используют для окисления аммиака в азотную кислоту. Что касается производства таких катализаторов, то, очевидно, специальной операцией может быть только составление сплава нужного состава, если, конечно, это необходимо. Однако, кроме того, плавленые катализаторы могут подвергаться и обработке для разрыхления поверхности с целью увеличения их активности. Так, плавленый никелевый катализатор гидрирования активируют либо анодным окислением, либо окислением гипохлоритом [23]. [c.185]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Приведены экспериментальные данные ио гидрированию 1,2-эпокситетрадекана в присутствии никелевого, кобальтового и смешанных кобальт-никелевых катализаторов. Гидрирование проводилось н реакторе проточного типа на слое катализатора, [c.77]

Термическое разложение солей металлов (нитратов, хлоридов, солей оргаиических кислот) и последующее восстановление образующихся, окоидов. Таким образом, например, из формиата никеля получают высокоактивный никелевый катализатор гидрирования (катализатор Сабатье). [c.5]

Значительное увеличение чувствительности определения окиси и двуокиси углерода (до 5-10- %) при некотором усложнении анализа достигается при конвертировании СО и СО2 в метан на никелевом катализаторе и последующем определении образовавшегося метана с помощью детектора ионизации в пла- мени. Метод впервые применен для анализа микропримесей окиси и двуокиси углерода в этилене [39] и подробно исследован в работе [40]. Эффективность никелевого катализатора гидрирования можно значительно повысить промотированием его добавками тория [41]. [c.65]

Применение скелетного никелевого катализатора. Гидрирование производных этилена осуществляется с помощью никеля Ренея в значительно более мягких условиях по сравнению с условиями гидрирования с никелем, полученным по Сабатье, или с палладием. При гидрировании этиленовой связи условия восстановления в значительной степени зависят от строения гидрируемого вещества, т. е. от положения двойной связи в молекуле соединения, и от активности заместителей, стоящих при углеродных атомах, соединенных друг с другом двойной связью. Можно отметить, что несопряженная двойная связь гидрируется, как правило, значительно легче и быстрее сопряженной. [c.170]

Конечно, экранированные сернистые соединения нетоксичны лишь в условиях, когда они устойчивы. При низкотемпературном гидрировании сульфоны не являются каталитическими ядами, ненасыщенные сульфоны можно восстанавливать в присутствии металлических катализаторов. Если в процессе реакции они разрушаются, то превращаются в яды. Установлено [430], что дифеиилсульфон снижает активность никелевого катализатора гидрирования фенола (при 120°С, 60—110 атм), так как частично восстанавливается до дифенилсульфида. [c.79]