Сероводород действие на катализаторы

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Как видно из представленных результатов, температурные области эффективного действия катализаторов для выбранных реакций достаточно разнесены. В температурном диапазоне 220-260°С, где достигается выход серы близкий к 100%, реакция окисления пропана протекает с незначительной скоростью. Негативное воздействие паров воды на параметры целевого процесса отмечалось ранее. Селективность процесса существенно падает при введении воды в количестве 60 об.% при одновременном увеличении суммарной конверсии исходного сероводорода. Интересным представляется полученный результат, показывающий, что при высоких значениях объемной скорости (до 100000 ч ) удается достичь высоких показателей реакции прямого окисления сероводорода даже при высоком содержании паров воды 8 газовой фазе (до 95 об.%). Таким образом, при малом времени контакта реакция прямого окисления сероводорода протекает с заметно более высокой скоростью, чем обратный процесс взаимодействия паров воды с серой в газовой фазе с образованием сероводорода и диоксида серы. [c.117]

Требование определенного содержания водорода в водородсодержащем газе связано с необходимостью поддержания нужного парциального давления водорода и мольного отношения водород сырье. Снижение содержания водорода ниже этого предела может привести к дезактивации катализатора. Ограничения в содержании оксидов углерода связаны с их отравляющим действием на алюмоплатиновый катализатор, то же относится к воде и сероводороду. Действие воды и моноэтаноламина необратимо, так как приводит к уничтожению активных центров катализатора. [c.131]

Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления , называют каталитическими (контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых каталпзаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены для алюмосиликатных — вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах они как бы. обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [c.18]

Снижение отравляющего действия сернистых соединений на алюмоплатиновый катализатор может быть осуществлено путем очистки циркулирующего газа от сероводорода в процессе риформинга. В результате очистки циркулирующего газа от сероводорода скорость отравления катализатора уменьшается. На рис. 32 показаны данные риформинга при 40 ат фракции 85—180 °С восточных нефтей СССР, содержащей 0,14 вес. % серы. Без очистки циркулирующего газа выход ароматических углеводородов, а также октановое число бензина после 300 ч работы катализатора значительно снизились. При очистке циркулирующего газа от сероводорода активность катализатора сохранялась более длительное вре- [c.76]

Никелевые катализаторы весьма чувствительны к действию сернистых соединений. Сероводород и серосодержащие органические соединения, входящие в состав исходной газовой смеси, взаимодействуя с никелем, образуют сульфид никеля. При этом катализатор постепенно теряет активность. В большинстве случаев катализатор, отравленный сернистыми соединениями, не восстанавливает своей активности даже при переходе на работу с очищенным газом. [c.34]

Платиновый катализатор весьма чувствителен к действию различных примесей газообразных и твердых (пыли) веществ. Особенно вредным является углерод, образующийся при разложении нестойких в условиях синтеза углеводородов. Катализатор отравляется необратимо под влиянием этилена, пропилена и высших олефинов и особенно при наличии в газе 0,1% ацетилена. Присутствие в газе до 0,1% сероводорода приводит к обратимому отравлению катализатора. В отсутствие сероводорода в газе катализатор, ранее отравленный сероводородом, быстро восстанавливает свою активность. Содержание окисн углерода до 8—10% не оказывает влияния на действие катализатора, а присутствие водорода в некоторой степени благоприятно сказывается на работе катализатора, предотвращая отложение углерода на его поверхности Резкое снижение активности катализатора происходит при попадании на него л<елеза, меди, свинца, а также при содержании в газе ничтожных количеств (0,00001%) соединений фосфора и мышьяка. Поэтому исходные реагенты — метан, аммиак и воздух — тш.а- [c.482]

В качестве катализатора в процессе Перко применялась хлорная медь. Сущность действия катализатора — расщепление сернистых соединений с переводом серы в сероводород. [c.77]

Г идрогенизация смолы и гудрона под давлением Молибден и вольфрам в присутствии сероводорода, который повышает действие катализатора 703 [c.334]

Каталитическое окисление сероводорода представляет интерес, прежде всего, как эффективный способ очистки от него выбросных промышленных газов. Кроме того, исследование этого процесса имеет значение для разработки теории избирательного действия катализаторов, поскольку при окислении сероводорода возможно образование трех сер усо держащих продуктов серы, сернистого газа, серного ангидрида. [c.268]

Активация этим способом состоит в термической обработке алюмосиликата с пассивацией примесей железа, присутствующих в глине,что достигается прокаливанием катализатора в восстановительной среде. Сероводород, образующийся при восстановлении и разрушении содержащих серу соединений, тут же десорбируется с помощью водяного пара. В результате происходит пассивация вредной примеси железа и достигается желаемая избирательность действия катализатора. Протекающие при восстановительном обжиге катализатора химические превращения с участием железа и серы дали основание назвать эту операцию термохимической активацией. [c.456]

Миначев, Шуйкин, Рождественская, Кондратьев, Щукина [3, 4, 7] при изучении влияния различных групп сераорганических соединений на платиновый катализатор в реакции дегидрирования циклогексана установили, что характер отравления катализатора не зависит от природы сераорганических соединений и что действие этих соединений равноценно действию эквивалентного количества сероводорода отравление катализатора протекает по механизму блокировки активных центров. [c.116]

Иод действием катализаторов, например платины, реакция идет при более низкой температуре и выход сероводорода повышается. [c.28]

При наличии в газе сернистых соединений увеличивается количество пара в парогазовой смеси. Чем больше содержание пара в смеси, тем меньше отравляющее действие сероводорода на катализатор. [c.43]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

В литературе даже отмечен факт, что небольшие количества сероуглерода или сероводорода действуют активирующе на никель-марганцевые катализаторы. Так, например, в случае синтеза при температуре —200° С над катализатором Ni-Mn-отбеливаю-щая земля добавка 12,5 мг Sg на 1 г Ni вызывает повышение выхода жидких продуктов на 15%. [c.39]

Определение водорода [10]. Методы, применяемые для анализа больших количеств водорода [13—21], оказались недостаточно чувствительными и слишком неточными при определении 10 мкг воды (- -l мкг водорода). Поэтому образующуюся воду количественно переводят в сероводород, действуя парами сероуглерода в токе азота при 500 °С в присутствии корунда (катализатор) [22, 23] [c.61]

Двуокись серы ЗОг, или сернистый ангидрид (молекулярный вес 64,058), образуется при сгорании серы, сероводорода, а также при нагревании сульфидов в токе воздуха или кислорода. В обычных условиях двуокись серы представляет собой бесцветный газ с характерным резким запахом, сильно раздражающим слизистые оболочки глаз и дыхательных органов. Он почти в 2, 3 раза тяжелее воздуха, не горит и не поддерживает горения, под действием катализатора соединяется с кислородом воздуха и образует трехокись серы 50з. [c.6]

Из жидких катализаторов наилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой [94J. Однако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуществлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлепием и при низкой температуре. Наилучшим катализатором для этой цели является силикагель, содержащий 1— 5% окиси алюминия [95]. Температура процесса относительно низка (около 100°), давление составляет приблизительно 70 ат. В этих условиях сероводород действует только па третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [c.483]

При гетерогенно-каталитической реакции этилена с Н28 основными продуктами являются этантиол и диэтилсульфид в присутствии некоторых кислотных катализаторов (например, алюмосиликата), нанесенных на носители фосфорной и фосфорно-вольфрамовой кислоты [129], наблюдается образование смолообразных веществ. Присоединение сероводорода к высшим линейным алкенам под действием катализаторов протекает в соответствии с правилом Марковникова с образованием вторичных алкантиолов при содержании в алкенах небольших количеств пероксидов реакция протекает против правила Марковникова с образованием первичных алкантиолов [c.52]

Ряд гетеролитических реакций протекает под действием кислотно-основ-ных катализаторов. Так, в некоторых случаях эффективны катализаторы, имеющие на поверхности преимущественно сильные кислотные центры. На катализаторах с сильными протонными центрами по протолитическому механизму происходят реакции разложения диалкилсульфидов до алкантиолов, присоединения сероводорода к алкенам с образованием тиолов, дезалкилирование и изомеризация алкилтиофенов. Катализаторы с сильными льюисовскими кислотными центрами предпочтительны в случае образования диалкилсульфидов из спиртов и сероводорода или алкантиола путем конденсации тиолов, а также в реакциях рециклизации тетрагидрофурана в тиолан, фурана в тиофен, и разложения диалкилсульфидов. Эти реакции протекают через стадию диссоциативной хемосорбции субстрата с образованием на поверхности алкокси-групп, дальнейшее взаимодействие которых с активированным сероводородом или тиолом приводит к целевому продукту. Наиболее гладко протекают реакции с участием метанола или метантиола, в случае же использования их гомологов, особенно изостроения, процессы осложняются разложением субстрата или продукта с элиминированием алкена и сероводорода. Кислотные катализаторы дезактивируются в процессе из-за побочных реакций, катализируемых сильными кислотными центрами. [c.292]

При химической переработке природного газа сероводород отравляет катализаторы, резко снижая срок их действия или выводя их из строя. Сероводород является также сильно корродирующим веществом. Он разъедает технологическое оборудование, трубопроводы, арматуру. [c.58]

Указанные катализаторы совершенно нечувствительны к отравляющему действию серы, вследствие чего их можно применять даже при гидрогенизации высокосернистых нефтяных фракций. При длительной работе они требуют даже добавки некоторого количества сероводорода для дополнительного осернения. В противном случае при температуре [c.14]

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 17-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины [91, 101]. Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцепторными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия Н2 5 с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе [102]. Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери- [c.88]

В последнее время разработаны методы, позволяющие с помощью специальных активированных углей проводить очистку вентиляционных выбросов от сероводорода и регенерацию сероуглерода. Разработанный фирмой Лурги комбинированный процесс Дезорекс—Суперсорбон представляет особый интерес для предприятий, имеющих собственное производство сероуглерода. По этому процессу воздух от прядильных машин, осадительной ванны и отделки с добавкой небольшого количества катализатора направляются в адсорберы, заполненные специальным активированным углем. Под действием катализаторов в нижней части адсорбера осаждается элементарная сера, которая постепенно накапливается в угле. В верхней части адсорбера адсорбируется сероуглерод. [c.551]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Сернистые соединения. Переработка высокосернистого сырья на природных катализаторах связана с потерей их активности в результате изменения химической природы поверхности. При регенерации катализатора при 550—600° С он частично дегидратируется некоторое количество влаги, покидая поверхность, оставляет свободные адсорбционно-химические связи в кристаллической решетке катализатора. При каталитическом крекинге сернистого сырья по месту этих свободных связей необратимо адсорбируется сероводород, что прекращает действие активного участка поверхности. Химический состав катализатора (в частности, наличие в нем железа) существенно влияет на ход этого процесса. [c.19]

Небезынтересно попытаться выяснить вопрос образовалия этих тиофенов в нефтях. Были сделаны попытки воспроизвести их образование действием сероводорода на некоторые углеводороды. Эти попытки дали положительный результат. Можно с достоверностью установить, что при Ьысокой температуре происходит реакция между сероводородом и некоторыми углеводородами, также и в присутствии металлических катализаторов, с образованием соединений тиофено-вого ряда. [c.165]

Из табл. 25 видно, что при нагреве катализатора в водяном паре и азоте кокс препятствует уменьшению удельной поверхности. Это согласуется с данными работы [87], где отмечается, что после прокалки в сероводороде 2 ч при 530 °С активность закоксо-ванного катализатора уменьшается в меньшей степени, чем регенерированного. Очевидно, что кокс служит барьером, затрудняющим слияние глобул катализатора. Кроме того, он в некоторой степени защищает поверхность катализатора от действия водяного пара. [c.71]

Ката.т1Изаторы на основе железа необратимо отравляются органическими соединениями серы и сероводородом, а кислород, пары воды и окись углерода дезактивируют их. Время действия катализатора на основе железа 2 года. [c.270]

В результате опытной гидроочистки вакуумного газойля арланской нефти содержание в нем сернокислотных смол снизилось с 24 до 2%, серы с 3,2 до 0,16%, азота с 0,11 до 0,05%, а коксуемость уменьшилась с 0,22 до 0,04%. При каталитическом крекинге гидро-очищенного газойля выход кокса по сравнению с выходом его при крекинге исходного сырья значительно сократился (с 7,4 до 4,8 /о на сырье). Кроме того, повысился выход и улучшилось качество бензина так, содержание серы в крекинг-бензине упало с 0,51 — 0,91% до 0,013—0,043%. Повысилось и качество дизельных фракций . Улучшение показателей каталитического крекинга в результате гидроочистки исходного сырья объясняется тем, что катализатор гидроочистки (алюмо-кобальт-молибдеповый) задерживает тяжелые металлы, а водород превращает серу- и азотсодержащие соединения соответственно в сероводород и аммиак. В результате действия аодорода и расщепляющего действия катализатора несколько изменяется химический и фракционный состав сырья уменьшается содержание полициклических ароматических, возрастает содержание ларафино-нафтеновых углеводородов, увеличивается концентрация легких фракций. [c.165]

Улучшение показателей каталитического крекинга в результате гидроочистки исходного сырья объясняется тем, что катализаторы гидроочистки (алюмо-кобальт- или алюмо-никель-молибденовый) задерживают тяжелые металлы, а водород превращает сернистые и азотистые соединения соответственно в сероводород и аммиак. В результате действия водорода и расщепляющего действия катализатора несколько изменяется химический и фракционный состав сьфья уменьшается содержание полициклических ароматических углеводородов, возрастает содержание парафино-нафтеповых углеводородов, немного увеличивается концентрация легких фракций. [c.53]

В каталитических реакциях ядами являются вещества, которые мешают действию катализатора, ослабляя или полностью уничтожая его активность. Яды проявляют свое действие в малых количествах и при очень низких концентрациях в отношении отравляемого катализатора. Отравляющее действие наиболее характерно для гетерогенных систем. Яды бывают твердые, жидкие и газообразные. Среди твердых каталитических ядсв находятся свинец, медь, марганец, цианиды, арсенаты и некоторые неомыляемые вещества. Ртуть, вода, этиловый и амиловый спирты принадлежат к жидким ядам, а окись угле-рода, двуокись углерода, сероводород, сера, хлор, кислород и водяной пар действуют как газообразные яды. Эти вещества были подразделены соответственно их действию на 1) сильные яды 2) умеренно действую1цие яды и 3) слабые яды [41, 52]. [c.382]

Тейлор и Kenne [277] исследовали влияние различных газообразных ядов на активность платиновых катализаторов, применяемых при окислении аммиака в окислы азота, и нашли, что сероводород не оказывает заметного действия. Декарьер [85], напротив, указывал, что сероводород отравлял катализатор. [c.402]

Значительный вклад в исследование влияния сернистых соединений на активность и селективность платиновых катализаторов риформинга и изомеризации сделали Г. Н. Маслянский и Н. Р. Бурсиан с сотр. [330—338]. Установлено, что при риформинге бензиновых фракций отравление АП-52 сернистыми соединениями избирательно и ведет лишь к падению активности катализатора в реакции ароматизации углеводородов (табл. 21). Расщепляющее действие катализатора значительно возрастает, что наглядно видно по увеличению выхода газа с ростом содержания серы в сырье. Очистка циркулирующего газа от сероводорода способствует повышению стабильности АПК в процессе риформинга [331]. [c.124]

Происходит в присутствии катализаторов. Имеется описание [36] опытной установки, на которой осуществлен этот процесс. Катализатор готовится пропиткой древесного (коксового) угля раствором азотнокислого кобальта с таким расчетом, чтобы содержание кобальта составило 17%. Пропитанный уголь сущится и нагревается для разложения азотнокислой соли, после чего активируемся путем 3—6-часового пропускания водорода при 300°. Надо отметить, что активированный катализатор иногда проявляет пирофорные свойства. В процессе работы он нуждается в периодической регенерации, которая проводится так же, как и активация. Катализатор сильно отравляется в присутствии окиси углерода, сероокиси углерода, аммиака, кислорода, ацетилена и диэтилового эфира. Сероводород действует на ц го сравнительно слабо, а двуокись углерода, водород, водяной йар, азот и предельные углеводороды, начиная от метана, а также бензол — действия на него не оказывают. [c.210]

В табл. 127 приведены данные о выходах, получаемых при работе по этому методу. Тиофен можно, кроме того, синтезировать, действуя сероводородом на парафиновый углеводород в присутствии катализаторов [42]. Здесь также можно применять углеводороды с числом атомов углерода больше четырех и получить тиофен и алкилтиофены. Реакция слабоэндотерм Ична. В качестве катализаторов подходят окись хрома — окись алюминия, окись молибдена — окись алюминия, а также боксит. [c.507]

Сульфидные катализаторы характеризуются рядом особенностей, определяющих возможность их использования для переработки нефтяного сырья 1) активное их состояние проявляется в среде сероводород-водород, которая образуется при гидрообессеривании серусодержащего углеводородного сырья 2) наибольшую активность они проявляют при относительно жестких условиях (повышение температуры), предпочтительных для гидрогенизационной переработки тяжелого дистиллятного и остаточного сырья 3) в результате малой теплоты адсорбции водорода его концентрация на поверхности сульфидных катализаторов сравнительно мало меняется с повьипением температуры и активность их за счет этого фактора практически не снижается 4) сульфидные катализаторы характеризует высокая стойкость к действию большинства каталитических ядов, способствующих отравлению других катализаторов. [c.96]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Сначала из реакционной смеси отгоняют легкокипящие компоненты хлористый водород, промотор (если он легколетучий, например, сероводород, метил- или этилмеркаптан), ацетон и вoдy . Хлористый водород, вода и фенол образуют тройную азеотропную смесь (15,8% НС1, 64,8% Н2О и 19,4% СвН ОН т. кип. 107,33 °С при 760 мм рт. ст.), поэтому вместе с легколетучими компонентами отгоняется и часть фенола. Присутствие ацетона даже в небольших количествах приводит во время отгонки к образованию под действием кислотного катализатора окиси мезитила и ряда высококонденсированных и окрашенных примесей, ухудшающих качество дифенилолпропана, поэтому желательно проводить синтез до полного превращения ацетона, температуру отгонки поддерживать по возможности низкой, а время пребывания реакционной массы в аппарате — коротким. [c.127]

Высокая концентрация сильнокислотных центров при их достаточно равномерном распределении, а также возможность достижения высокой степени диспергирования металлов обусловили ряд преимуществ цеолитных катализаторов ГК. Повышенная активность и стойкость к отравляющему действию сероводорода и аммиака дает возможность снизить температуру и давление водорода в процессе ГК и получать бензин с более высоким октановым числом, а также гарантирует большую продолжительность межрегенерационных пробегов даже при переработке сырья с повышенной температурой кипения. Использование цеолитных катализаторов в процессах ГК, направленных на максимальное производство бензина, позволяет перейти от двухступенчатой схемы к квазиодноступенчатой, т. е. исключить стадию фракционирования после первой ступени (рис. .12). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология