Различные триалкилфосфаты

Детальное изучение продуктов распада соединений различных классов показало [20], что разложение триалкилфосфатов при температуре 250-260°С протекает с образованием ортофосфорной кислоты, фосфина и непредельных углеводородов, а разложение тех же соединений в присутствии металлов приводит к образованию соответствующих фосфидов металлов. Последние, очевидно, можно отождествлять с продуктами химической модификации поверхности металла, которые получаются при трении в присутствии триалкилфосфатов. [c.44]

В работе дается описание методики эксперимента, необходимой для снятия масс-спектров органических фосфатов. Специфика методики обусловлена различной термической стабильностью следующих основных групп этих соединений триарил-, алкил-арил- и триалкилфосфатов. Предлагаются объяснения причин некоторых трудностей, встречающихся в таких экспериментах. [c.359]

Вязкость триалкилфосфатов= > при различных температурах [c.45]

Низкомолекулярные триалкилфосфаты являются относительно низкокипящими, а триарилфосфаты — высококипящими жидкостями или твердыми веществами. Упругость паров третичных эфиров фосфорной кислоты непосредственно зависит от молекулярного веса в любом данном гомологическом ряду, уменьшаясь с его увеличением. В одной из последних работ по упругости паров различных эфиров, фосфорной кислоты были выведены константы для уравнения упругости паров [c.50]

Воздействие на материалы. Так же как триалкилфосфаты, алкиларилфосфаты обладают повышенной растворяющей способностью по отношению к различным прокладочным и изоляционным материалам в турбогенераторе. Однако современная химическая промышленность уже выпускает полимеры, в том числе фтор-и хлорсодержащие, которые способны противостоять фосфорным [c.38]

В1 и Вг могут быть как одинаковыми, так и различными органическими радикалами. Наконец, замещение всех попов водорода приводит к образованию триалкилфосфатов, типичным представителем которых является трибутилфосфат (ТБФ) [c.164]

Для получения триалкилфосфатЪв предложены различные катализаторы, в первую очередь соединения титана [72—74]. Применение катализаторов позволяет проводить процесс при значительно меньшем избытке спирта и при более высокой температуре. При синтезе триалкилфосфатов с числом углеродных атомов от 6 до 10 в присутствии тетрахлорида титана в реактор загружают соответствуюш ий спирт и катализатор, а затем при комнатной температуре постепенно добавляют фосфорилхлорид. Далее температуру повышают до 85—90 °С. Хлористый водород, который начинает выделяться при 65—70 °С, удаляют из реакционной массы, поддерживая во время синтеза остаточное давление 4 кПа. Синтез протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора, и завершается за 4 ч [74]. Полученный триалкилфосфат обрабатывают водой для разрушения комплекса Т1С140Р(0К)з и перевода соединений титана в нерастворимую форму, а также для извлечения растворенного хлористого водорода, затем нейтрализуют 3%-ным раствором гидроксида натрия. Далее воду и избыточный спирт отгоняют под вакуумом. При соотношении исходных реагентов фосфорилхлорид 2-этилгексанол= I 4 выход целевого продукта составляет 90,0% (масс.) от теории. Оптимальный избыток спнрта для три (2-этилгексил) фосфата равен 1 молю, для остальных триалкилфосфатов— 2 моля, оптимальная концентрация катализатора—0,1—0,2% (масс.) [74]. [c.42]

Пути диссоциации триарил- и триалкилфосфатов различны. В обоих случаях наблюдаются перегруппировки, приводящие, однако, к образованию ионов совершенно различного тина. Спектры этих веществ отличаются, конечно, и тем, что алкильная цепь имеет тенденцию отщеплять в одном акте диссоциации один углеродный атом, а арильная группа, обладающая хорошо известной стабильностью ароматического ядра, имеет тенденцию целиком отщепляться от исходной молекулы. Более того, пик молекулярного иона в спектрах триарилфосфатов значительно выпге, чем в спектрах триалкилфосфатов (аналогичное явление наблюдается прн сравнении спектров алканов и ароматических углеводородов), что свидетельствует о высокой стабильности молекулы арилфосфата как целого. Это в известной степени находится в согласии с упоминавшейся выше термической стабильностью этих соединений. [c.365]

В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

О — Р — о—, приводящие к появлению разных полос поглощения. Бергманн и др. [10] предположили, что появление полосы 1030 объясняется именно этой причиной. Однозначное решение вопроса о природе этих полос поглощения поэтому затруднительно, что ни в коем случае не влияет на вoз южнo ть использования их для решения различных аналитических задач. Никаких детальных исследований интенсивности этой полосы не проводилось, но в спектрах триалкилфосфатов она обычно имеет очень большую интенсивность. Однако следует отметить, что многие другие скелетные колебания могут вызывать поглощение в той же области спектра, хотя маловероятно, чтобы это поглощение было сравнимой интенсивности. Помимо таких известных примеров веществ со связью С — О—, как сложные эфиры и спирты, сильное поглощение в области 1000— 980 отмечено Харвеем и Мейхудом [24] у таких соединений, как (СНз)2МРОС12- [c.449]

Длинноцепочечный а-олефин сульфировался различными комплексами SO3 при мольном соотношении SOg комплексообразующий реагент олефин, равном 1 1 1. При определенных условиях сульфирование комплексом SO3—триалкилфосфат приводит к образованию исключительно алкенсульфоната. Комплекс SO3—диоксан, напротив, всегда дает смесь продуктов. [c.52]

Триалкилфосфаты энергично алкилируют трифенилсилиллитий, переводя его с высокими выходами (83—97%) в соответствующие алкилтрифенилсиланы [713, 725, 744, 772, 854, 1273]. Исследование конкурирующих реакций многих органических соединений, содержащих различные функциональные группы (эфиров, галогенпроизводных, нитрилов, триалкилфосфатов) с трифенилсилиллитием показало, что взаимодействие последнего с триметилфосфатом протекает с наибольшей скоростью [784]. При реакции трифенилсилил-лития с трибутилфосфатом атом лития замещается бутильной группой [c.71]

Предложено много других способов получения триалкилфосфатов. К ним относятся взаимодействие алкоголятов натрия с хлорокисью фосфора и реакция фосфорнокислого серебра с га-лоидалкилом. Триалкилфосфаты, содержащие две или три различных алкильных группы, можно получить реакцией смеси спиртов с хлорокисью фосфора или. методом, основанным на применении алкоголята натрия. [c.40]

Температура кристаллизации и точка плавления являются наряду с вязкостью наилучшими показателями поведения масел при низких температурах. Температура застывания триалкилфосфатов повышается при увеличении длины алкильной группы, как показано в табл. II. 2. Триалкилфосфаты с нормальной цепью имеют более высокую температуру застывания, чем соответствующие изомеры с разветвленной цепью. О подвижности эфиров различного строения при низких температурах можно судить по данным, приведенным в табл. II. 2 и II. 7. Триарилфосфаты вообще отличаются плохими низкотемпературными свойствами. Температура застывания этих эфиров редко бывает ниже —34° С, как это видно из табл. II. 3. [c.48]

Триалкилфосфаты. Существует мнение, что некоторые разветвленные триалкиловые эфиры фосфорной кислоты являются удовлетворительными синтетическими смазочными жидкостями с низкой температурой застывания и высоким индексом вязкости Алкильные группы в этих эфирах содержат от 8 до 20 атомов углерода каждая, они могут быть одинаковыми или различными и получаются из продуктов оксо-синтеза. [c.63]

В различных патентах описывается применение эфиров фосфорной кислоты для улучшения смазывающей способности силиконовых жидкостей. Однородную силиконовую смазочную жидкость с улучшенными смазывающими и огнестойкими свойствами можно получить смешением диметилсиликоновых полимеров, моноалкилдиарилфосфатов (арильные группы которых состоят из фенила, толила и ксилила, а алкильная группа содержит от 4 до 10 атомов углерода) и триалкилфосфатов (алкильные группы которых имеют от 4 до 10 атомов углерода). [c.66]

Свойства. В качестве огнестойких заменителей турбинных масел могут найти применение триалкилфосфаты, в каждой алкильной группе которых содержится 8—20 углеродных атомов. Эти группы могут быть различными. Сырье для производства триал-кил фосфатов получают в результате оксосинтеза. Триалкилфосфаты обладают наименьшей вязкостью по сравнению с арил- и ал-киларилфосфатами [40]. Они также лучше всех растворимы в воде, растворимость их уменьшается с увеличением молекулярного веса. Характеристика триалкилфосфатов приведена в табл. 8. [c.31]

Известно, что с увеличением длины цепи алкильного радикала в триалкилфосфатах и тиофосфатах алкилирующая способность веществ уменьшается. Показано, что при взаимодействии (К0)2Р (X) ОР с различными аминами реакция протекает только в то.м случае, если в молекуле присутствует СНз или С2Н5—группа. При дальнейшем увеличении длины цепи алкильного радикала реакция не идет даже под давлением. В связи с этим мы проводили алкили-ро ванпе всегда триметил- и триэтилтиофосфатом. [c.175]

Фирма Kodak использует триалкилфосфаты, в частности трибутилфосфат, для переработки ацетопропионатов целлюлозы, содержащих 30% ацетатных и 16% пропионатных остатков. Пригодность трибутилфосфата для пластификации ацетопропионата целлюлозы с различным содержанием ацетатных (от 12,9 до 34%) и пропионатных (от 12 до 35%) групп изучали также Робертс и Вейсберг они установили, что этот эфир наиболее пригоден для производства гибких пленок. Совместимость трибутилфосфата в пленке мало зависит от применяемого растворителя. Исследовались пленки, содержащие до 50% пластификатора. [c.414]

Кинетические исследования процесса сульфирования ароматических соединений комплексами серного ангидрида с различными донорами, за исключением комплексов SOg с диоксаном и простыми эфирами , не проводились, С целью изучения реакционной способности комплексов триалкилфосфатов и SOg различного состава было предпринято кинетическое исследование процесса сульфирования производных бензола, содержащих электронодонорные заместители в ядре - ацет-анипида, анизола, м- ссилола комплексом ТБФ-SOg состава 1 1. Сульфирование проводили в среде инертного растворителя 1,2-дихлорэтана. Контроль реакции осуществляли по убыли комплекса ТШ-SOg и образованию прод1укта реакции - [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология