Поглощения край зависимость длины волны

Рис. 35. Зависимость длины волны края поглощения 8 от междуатомного расстояния в соединениях.

И рост В замедляется и затем В начинает уменьшаться (соляризация). Этот эффект наблюдается либо в месте попадания первичного пучка рентгеновских лучей, либо в случае сильно переэкспонированных пленок. Зависимость I) от П показана на рис. 5, она различается для различных сортов пленки, но общий вид зависимости сохраняется. Зависимость от длины волны регистрируемого излучения определяется степенью поглощения и на ней выделяются края полос поглощения брома и серебра (рис. 6). При фотографической регист- [c.18]

Длина волны края поглощения для элемента сравнения должна быть по возможности ближе к длине волны края поглощения определяемого элемента. Кроме того, следует стремиться к тому, чтобы между краями поглощения сравниваемых элементов не находились линии третьего элемента М, так как в противном случае линии элемента М будут дополнительно возбуждать флуоресценцию элемента А или В в зависимости от того, чей край поглощения окажется наиболее длинноволновым. [c.32]

Спектры поглощения нерастворимых галогенидов серебра изучались многими исследователями [44—46]. Полученные экспериментальные данные представлены на рис. 3. Абсолютная величина зависимости коэффициента поглощения от длины волны несколько неопределенна, так как многие измерения были проведены на тонких пленках, сублимированных в вакууме на кварцевые подложки. Коэффициенты поглощения хлорида и бромида серебра медленно уменьшаются при переходе от 2000 А к более длинным волнам, причем на кривой для хлорида серебра имеется пик при 2540 А, а для бромида — при 3150 А. Йодид серебра имеет резко выраженный пик поглощения при 4230 А, похожий на экситонный пик галогенида щелочного металла, после которого поглощение резко падает. Йодид серебра поглощает в области больших длин волн гораздо сильнее, чем бромид серебра, что очень важно для фотографии. Смешанные кристаллы хлорида и бромида серебра имеют край поглощения в области между краями поглощения чистых хлорида и бромида серебра [47], однако край поглощения смешанных [c.416]

Характер зависимости коэффициента поглощения от длины волны определяет в известной мере выбор излучения при структурном исследовании того или иного кристалла. Сильное поглощение в кристалле значительно уменьшает интенсивности дифрагированных кристаллом лучей (а следовательно, увеличивает экспозицию при съемке на фотопленку) кроме того, излучение флюоресценции, распространяющееся от кристалла во все стороны, вуалирует пленку, затрудняя оценку интенсивностей дифракций. Поэтому работать при длинах волн, несколько меньших Хкр, невыгодно следует избегать такого положения, когда длина волны лучей немного меньше длины волны края поглощения любого из элементов, входящих в состав исследуемого соединения. [c.157]

Изменение цм с длиной волны подчиняется степенному закону, поэтому в логарифмических координатах должна получиться прямая с тангенсом угла наклона, равным показателю степени при Я. На рис. 11-2 приведена зависимость коэффициента поглощения от длины волны для аргона. Наиболее примечательной особенностью этого графика является разрыв зависимости при lgЯ = 2,59 (Я = 387,1 пм), называемый критическим краем поглощения К. Энергия излучения больших длин волн недостаточна для выбивания /С-электронов аргона, поэтому оно поглощается слабее, чем излучение меньших длин волн. Для более тяжелых, чем у аргона, атомов такие разрывы, соответствующие фотоэлектрическому выбиванию Ь- и М-электронов, наблюдаются в более длинноволновой области. [c.224]

Целесообразно построить зависимость хм от отношения ZyЛ для рентгеновских лучей определенной длины волны. На рис. 11-3 показаны значения цм, присущие /Са-линии меди (Си), для различных элементов от натрия до осмия. На графике видны критические края поглощения, поскольку по мере увеличения заряда атомного ядра электроны определенной оболочки все сильнее связываются с ним и наступает момент, когда энергии Ка рентгеновского излучения меди недостаточно для выбивания этих электронов. Постоянная С в уравнении (11-5), в точке разрыва скачком изменяющая свое значение, не является строго постоянной между этими скачками, на что указывает незначительное искривление зависимости между К- и Ьх-краями поглощения. Это искривление можно приписать изменению показателя степени п. Уравнение (11-5) потребует уточнения по мере более глубокого изучения рассматриваемых явлений. Эмпирические данные по поглощению большинства элементов можно найти в литературе [1, 2]. [c.224]

Если построить зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны вблизи К-края поглощения элемента, то получится кривая типа приведенной на рис. 11-7. Скачок при длине волны края поглощения Хе не является строго вертикальным, а немного искривлен (как показано на рисунке) из-за того, что щель имеет конечную ширину. Количество определяемого элемента пропорционально расстоянию по вертикали между точками пересечения X и Y, которые находят путем экстраполяции. Для того чтобы оценить высоту скачка с хорошей точностью, нужно провести измерения на двух равноудаленных от границы поглощения длинах волн Я и Яг. Математические детали и обоснование этой методики дано в работе [9], где показано, что для многих элементов вплоть до концентраций 0,1 % относительная погрешность не превышает 1 %. [c.232]

С другой стороны, к веществам, имеющим край поглощения, сдвигающийся в зависимости от давления, например, к бромиду таллия, можно применить фотографический метод. Последовательные фотографии образца в кювете при данном давлении, снятые в монохроматическом свете с постоянно увеличивающейся длиной волны, могут дать сведения непосредственно о распределении давления [21]. [c.293]

Рис. 10. Зависимость массового коэффициента поглощения от длины волны для трех распространенных металлов в логарифмическом масштабе 20]. Скачки соответствуют К- и 1-краям поглощения

Рис. 80. Зависимость коэффициента поглощения от длины волны, и взаимное расположение линий и краев поглощения

Метод рентгеновской дифрактометрии получил широкое применение из-за своей относительной простоты. В основе этого метода (равно как и нейтронографического) определения катионного распределения лежит зависимость интенсивности дифракционных рефлексов как от сорта и распределения катионов в решетке, так и от положения ионов кислорода. Однако поскольку рассеяние рентгеновских лучей происходит только на электронах, с помощью этого метода практически нельзя найти достоверное распределение катионов с близкими или равными числами электронов, например Mg + и А1 +, Ре + и Мп +, N1 +, Со +, Си + и др. Кроме того, обычный метод рентгеновской дифрактометрии не дает никаких сведений о валентных состояниях ионов. Тем не менее в ряде случаев возможности рентгенографического метода могут быть значительно расширены путем использования излучений с длинами волн, близкими к краю поглощения одного из катионов. В Этом случае различие в факторах атомного рассеяния для некоторых катионов становится значительным. Именно такой метод успешно применен при изучении катионного распределения никелевого и марганецсодержащих ферритов. [c.33]

В интервалах между краями поглощения коэффициент Р в уравнении (11) остается неизменным, а х монотонно увеличивается с ростом Z и X. На рис. 2 представлена типичная зависимость т от 2 поглощающего элемента для длины волны рентгеновского излучения серебра 0,056 нм (е = 22 кэБ). По [c.13]

На рис. 3 представлена зависимость т от X (поглотитель — сурьма). Заметно большое сходство этой зависимости с зависимостью, изображенной на рис. 2. При постоянном I с ростом % увеличивается т, причем до тех пор, пока К не превысит длины волны /(-края поглощения сурьмы (0,041 нм). После скачкообразного уменьшения массового коэффициента поглощения его величина снова начинает возрастать с ростом %. После того как % превысит длину волны /-края поглощения сурьмы (0,26 нм), происходит вновь скачкообразное уменьшение т, затем опять его возрастание с ростом % и т. д. [c.14]

Рассмотрим, наконец, некоторые соотношения, характерные для анализа по поглощению рентгеновского излучения с использованием скачка поглощения. Как видно из рис. 3, зависимость массового коэффициента поглощения для какого-либо элемента, в частности для сурьмы, от длины волны X рентгеновского излучения при переходе через К-, 1-, Ьл-, Ьщ-края поглощения сурьмы претерпевает резкий скачок. Наличие скачка поглощения и зависимость его величины от содержания определяемого элемента лежат в основе дифференциальной рентгеновской абсорбциометрии, которая может быть использована как для идентификации элемента по положению его края поглощения, так и для определения его содержания. Практическое значение имеют два края поглощения К и Ьщ, а при анализе на легкие элементы — только /С-скачок поглощения. [c.25]

Зависимость указанного отношения Р, ) от величины А>, при десятикратном избытке мешающего элемента по сравнению с содержанием определяемого представлена на рис. 71. Как следует из рисунка, в выбранных условиях экспериментов влияние эффекта селективного возбуждения линий начинает заметно сказываться на результатах анализа лишь после того, как разность длин волн между возбуждающей линией и краем поглощения определяемого элемента становится меньше ЗХ. При большей разности длин волн рассматриваемое влияние невелико и при проведении рентгеноспектрального анализа его в первом приближении можно не учитывать. [c.114]

Характер аномального рассеяния атомом несколько различен в зависимости от того, с какой стороны от кр расположена длина волны рентгеновских лучей. В области собственно аномального рассеяния, когда длина волны несколько меньше края полосы поглощения, кроме уменьшения рассеивающей способности атома наблюдается смещение начальной фазы рассеянного луча (см. стр. 87). Это означает, что атомная амплитуда fa. аномально рассеивающего атома должна при этом [c.437]

Чувствительность пленки зависит также и от длины волны падающего на нее излучения. Кривая зависимости чувствительности в функции от длины волны показана на рис. 7. Скачки чувствительности связаны с краями полос поглощения для брома и серебра. [c.16]

На рис. 35.2 приведена построенная по экспериментальным данным номограмма, позволяющая определять Нот в зависимости от 2 — атомного номера поглощающих атомов и Я. — длины волны излучения. Следует иметь в виду, что коэффициент поглощения как функция длины волны % испытывает скачки при X, равной X и т. д., гдeX, f,. .. —длины волн краев поглощения К-, -серий. Край поглощения определяется переходом из данного уровня на первый из незаполненных уровней, для которого выполняется условие дипольного поглощения. Значения краев поглощения для различных элементов приведены в табл. 35.2—35.4. Физически эти скачки в связаны с тем, что при А, < X. [c.809]

Рис. 34. Зависимость длины волны края поглощения С1 от междуатомного расстояния в соединениях со структурой типа Na l.

В этом можно убедиться при рассмотрении данных, полученных в нашей лаборатории В. И. Гладущаком и М. М. Кахана. В их опытах изучалась зависимость величины эффектов селективного возбуждения и поглощения от разности длин волн эмиссионной линии и края поглощения (А/-), а также от относительного содержания мешающего элемента в пробе. Опыты проводили при помощи двух серий стандартов. Одни из них содержали определенные количества мешающего элемента, другие — такие же количества третьего элемента , присутствие которого в пробе не влияет на отношение интенсивностей сравниваемых линий. На полученных спектрограммах измеряли интенсивности обеих линий выбран1юй пары. Величина эффекта количественно характеризовалась частным отделения отношения иитенсивностей сравниваемых линий в образце с активным третьим элементом на такое же отношение в образце с примесью нейтрального элемента. [c.114]

Более высокой избирательностью и универсальностью обладают дифференциальные фильтры Росса. Они представляют собой совокупность двух селективных фильтров из элементов с соседними или близкими атомными номерами, а их толщины подобраны так, чтобы пропускание было одинаковым во всем диапазоне длин волн, кроме интервала между краями поглощения фильтров. Это требование легко выполняется, так как скачки поглощения близких по г элементов ма1ю отличаются по величине, и зависимости их коэффициентов поглощения от энергии практически тождественны. [c.19]

Типичная кривая зависимости чувствительности от длины волны представлена на рис. 100. На кривой имеются два излома, связанные с наличием скачков поглощения серебра и брома. Первый излом при Я=0,920А соответствует краю поглощения брома, второй — при Х=0,486А — краю поглощения серебра. Зависимость почернения от длины волны и наличие изломов на кривой 3 = 1 (к) надо учитывать при структурных исследованиях методом Лауэ — методом, в котором используется белое излучение. [c.163]

При определенной для каждого элемента длине волны коэффициент но1 лошения резко изменяется. Коэффициент С в уравнении (13) резко изменяет свое значение. Постоянная остается неизменной, либо изменяет свою величину на единицу. Длина волны, характеризующей местоположение скачка поглощения, в пределах абсорбционного края элемента, резко ограниченного со стороны коротких волн, называется границей полосы поглощения. Для каждого элемента край поглощения возникает лишь в том случае, если длина волны падающих рентгеновских лучей меньше длины волны границы полосы поглощения. Это объясняется самим существом процессов, приводящих к появлению абсорбционной полосы. Край поглощения возникает в том случае, если энергия падающих на атом рентгеновских лучей окажется достаточной для перехода его наиболее глубо-колежащих электронов, заполняющих К-, Ь- или М-уровни, на периферийные оптические уровни или совсем за пределы атома. Это как раз и обусловливает существование в крае резкой коротковолновой границы и его большую расплывчатость со стороны длинных волн. В зависимости от того, с какого уровня атома вырываются в процессе поглощения электроны (К, Ь или М), возникают К-, Ь- и М-края поглощения. [c.103]

Зависимость величины скачка поглощения от содержания элемента в исследуемом материале впервые была оценена Гло-кером и Фронмайером. С тех пор метод абсорбционного анализа по скачку поглощения определяемого элемента получил довольно широкое применение. Изменение величины поглощения при анализе по скачку поглощения обусловлено лишь двумя причинами величиной скачка у края поглощения определяемого элемента и обычным изменением массового коэффициента поглощения наполнителя образца с изменением длины волны рентгеновского излучения. Последнее зависит от того, насколько выбранные длины волн различаются между собой. Если измерения интенсивности, сделанные по обе стороны от края поглощения определяемого элемента, экстраполировать с каждой стороны к краю так, чтобы разница в длинах волн была пренебрежимо мала, то изменение поглощения будет обусловлено только скачком, В этом случае оно характеризует количество определяемого элемента в образце, [c.129]

Существуют также более поздние обзоры [21, 99, 103] по спектральной чувствительности фототоков во многих углеводородах. Авторы обзоров снова отмечают сходство спектров поглощения и фоточувствительности. Коммандер, Коринек и Шнайдер [87] очень подробно изучили этот вопрос. Они нашли, что на графике зависимости фототока от длины волны при постоянной поглощаемой энергии (а ие при постоянной энергии падающего излучения, как это обычно практикуется) почти все углеводороды имеют пик чувствительности как раз на краю области поглощения. На рис. 18 представлены результаты для пирена, который дает наиболее заметный эффект. Для возникновения носителей зарядов оказывается вполне достаточно световой энергии, которая чуть меньше энергии первого возбужденного состояния. [c.43]

Перераспределение энергии возбуждения. Известно, что при одновременном возбуждении объекта (хлорелла) коротковолновым и длинноволновым красным светом скорость фотосинтеза выше, чем суммарная скорость, складывающаяся из скоростей раздельного возбуждения двумя длинами волн (эффект Эмерсона). Отсюда следует вывод о необходимости одновременного функционирования в фотосинтезе обеих фотосистем. Очевидно, между пигментными системами ФС П и ФС I происходит непосредственное перераспределение поглощенной энергии в зависимости от интенсивности и спектрального состава освещения. Показано, что освещение дальним красным светом ФС I вызывает такое изменение фотосинтетического аппарата, при котором большая часть квантов передается в фотосистему П. Это приводит к повышению флуоресценции, выход которой у ФС П больше, чем у ФС I. Свет с меньшей длиной волны дает обратный эффект. Состояние с более высоким выходом флуоресценции, индуцированное освещением дальним красным светом, называется состоянием 1, а состояние с низким выходом флуоресценции — состоянием 2. Перераспределение квантов между двумя фотосистемами может быть обусловлено как увеличением миграции на ПБК I из ССПБК, так и перераспределением квантов, уже попавших на ФС П, и их миграцией на ФС I. Последнее явление получило название спилловер (от англ. spillover — переливание через край). [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология