Кетокислоты в синтезах

З.2.1. Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот Синтез Пехмана [70] [c.238]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ а-КЕТОКИСЛОТ [c.123]

Все эти объяснения, хотя бы в общей форме, отвечают на вопрос почему, но не объясняют как проходит асимметрический синтез. Современное понимание механизма асимметрических синтезов целиком основано на конформационных представлениях. Принцип такого подхода указал в начале 50-х годов Прелог [94] на примере асимметрических синтезов, протекающих при взаимодействии магнийорганических соединений с эфирами а-кетокислот с оптически активными спиртами. [c.125]

Получаемые этим методом ароматические и смешанные жирноароматические -у-кетокислоты являются ценными промежуточными соединениями в многочисленных синтезах. Если вместо бензола применяют [c.174]

Этому методу синтеза посвящены многие обзоры [34—39]. Из упомянутых четырех типов ацилирующих агентов чаще всего применяют циклические ангидриды. Обычно образуются кетокислоты и дикетоны, хотя не удивительно, что получаются и другие Соединения, поскольку в реакционной смеси присутствует большое число реакционноспособных групп. [c.128]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Выбор метода синтеза пиримидинового компонента. Ряд исследователей установили [44, 45], что синтез пиримидиновых производных, алкилиро-ванных в положении 2, достигается довольно легко при конденсации ами-динов с 3-альдегидо- и 3-кетокислотами или 3-дикетонами в присутствии [c.69]

Несмеяновым, Луценко и Ананченко [70] значительно улучшен этот метод синтеза а-меркурирования оксосоединений декарбоксилированием ртутных солей [З-кетокислот. Синтез конечных продуктов — сс-хлормеркур-кетонов осуществляется при этом не в три, как у Хараша и Стэвли, а в одну стадию, и выход а-хлормеркуркетонов достигает 50—70% (у Хараша и Стэвли выход был 5—7%). Реакцию проводят 5-минутным нагреванием водного раствора Р-кетокислоты с ацетатом ртути. [c.205]

Еще одно преимущество такого подхода — возможность сте-реоспецифического синтеза серии (по желанию изменяя группу Н в кетокислоте-предшественнике) а-дейтерированных аминокислот, просто восстанавливая соединение в тяжелой воде. [c.96]

Недавно с помош,ью другого подхода была исследована активность полученных из тиазолиевых солей ациланионных соединений (биологический активный альдегид ) по отношению к содержащим серу электрофилам. При этом была построена модель стадии образования тиоэфиров, катализируемой содержащими липоевую кислоту ферментами. Результаты заставляют предполагать, что биологический синтез тиоэфиров кофермента А из а-кетокислот происходит путем прямого восстановительного ацилирования связанной с ферментом липоевой кислоты активным альдегидом (разд. 7.3). [c.466]

Прииципиалыю таким же путем впоследствии Ан-пер и Мишер осуществили синтез эстрона, исходя из кетокислоты К. Для этого соединения теоретически возможны 4 рацемических изомера один из них с т. пл. 133—135 послужил исходным вещество.м для синтеза эстрона, который протекал через такие же промежуточные этапы, как синтез эквиленина по Бахману. [c.875]

При таком понимании механизма реакции синтез Скраупа можно считать частным случаем синтеза Дёбнера — Миллера. Вполне понятно, что последний применим только для получения гомологов хинолина, но не самого хинолина. Сходным методом является синтез гомологов хинолина по Конраду — Лимпаху путем конденсации первичных ароматических ЗМГ1Н0В с эфирами р-кетокислот (например, ацетоуксуспым эфиром). [c.1021]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

Молекулы оксокислот содержат и карбоксильную, и карбонильную группу. При этом в альдокислотах карбонильная группа расположена на конце цепи, а в кетокислотах—внутри цепи. С точки зрения синтеза важны те кислоты, в которых обе группы связаны с одним и тем же атомом углерода (другими словами, карбонильная группа находится в р-положении относительно карбоксила). Следствием взаимного влияния карбонила и карбоксила в молекулах этих р-кетокислот является их легкое декарбоксилирование [c.175]

Каталитическое гидрирование непредельных кислот в виде эфиров с оптически активными спиртами истолковывается Прелогом на основе модели, родственной предложенной для асимметрических синтезов при участии эфиров сс-кетокислот (см. стр. 123). Так, например, эфир р-метилкоричной кислоты с оптически активным метил-ос-нафтилкарбинолом закрепляется на поверхности катализатора в конформации, обеспечивающей плоское расположение всех групп, кроме двух заместителей у асимметрического центра. С катализатором сближается при этом сторона, на которой расположен меньший заместитель с этой же стороны присоединяется и переходящий с катализатора водород [c.139]

Образующиеся ненасыщенные азлактоны могут быть омылены до а-кетокислот или, после предварительного восстановления, до а-аминокислот (синтез аминокислот по Эрленмейеру) [c.145]

В одной из ранних статей [12] описан метод синтеза (2-кетоцикло-гексан)-3-пропионовой кислоты. Соответствующий енамин при действии р-пропиолактона, который легко получить из кетена и формальдегида, образует морфолид, который можно гидролизовать, получив при этом кетокислоту. Этот метод синтеза представляет собой новый метод карбоксиэтилирования. [c.263]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

Строение выделенных при распаде эргоалкалоидов веществ, как амино-и кетокислот, дикетопиразинов, пиперазинов и аминоспиртов, подтверждено синтезом. Учитывая имеющиеся в настоящее время данные, структура эргоалкалоидов может быть представлена следующими формулами. [c.500]

В р цию вступают также алиф. и аром, кетоны, п, [5 непредельные альдегиды, кетокислоты. Использ. для пром. синтеза 2 метил-5-зтилпиридина. [c.688]

Интересно, что подобное же биохимическое нарушение было отмечено у одной мутантной формы Ba illus subtilis . В клеточной оболочке этих бактерий обязательно должны содержаться жирные кислоты с разветвленной цепью (гл. 5, разд. А, 4), а для их синтеза исходным материалом служат СоА-производные разветвленных жирных кислот (гл. 12, разд. Д). Если блокировано окислительное декарбоксилиро-ванне необходимых для этого кетокислот, то мутанты могут расти лишь в среде, содержащей добавленные разветвленные жирные кислоты. [c.117]

Эта реакция служит удобньш общим методом синтеза эфиров р-кетокислот. Движущей силой процесса является образование магниевого хелата. [c.1341]

Реакции солей лиазоиня с многими алифатическими соединениями используют только для голучения производных, чтобы охарактеризовать эти соединения. Применил ость этой реакции для крупномасигтабньгх синтезов совершенно очевидна, если принять во внимание значитель1юе количество красителей, которые были получены из амидов -кетокислот и 5-пиразолонов. Сннтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации диазо-ниевых соединений рассмотрены в гл, 7 сб. 9 Органические реакции . [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетокислоты в синтезах: [c.444] [c.137] [c.19] [c.456] [c.47] [c.179] [c.362] [c.395] [c.820] [c.844] [c.127] [c.280] [c.125] [c.267] [c.280] [c.401] [c.1495] [c.19] [c.392] [c.394] [c.396] [c.198] [c.201] [c.196] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология