Перегруппировки карбоний-иона

Изомеризацию парафина через образование и перегруппировку карбоний-ионов изображают следующим образом [402-407] [c.116]

Перегруппировка карбоний-иона [c.62]

Механизм изомеризации с кислыми катализаторами. В приведенных выше примерах изомеризация олефинов, за исключением, пожалуй, изомеризации с активированным углем и содержащим кобальт катализатором сиптеза, проходила с катализаторами, которые обычно рассматриваются как кислые. Изомеризации олефинов с кислыми катализаторами обычно приписывают карбоний-ионный механизм [84, 188, 272, 298] со следующими стадиями 1) присоединение протона от катализатора к олефину с образованием карбоний-иона 2) перегруппировка карбоний-иона 3) перенос протона от нового карбоний-иона к катализатору с регенерацией олефина, обладающего новым строением. Тот факт, что скорость обмена трития между буте- [c.95]

Тот факт, что и-пентан изомеризуется гораздо быстрее, чем изобутан, несмотря на значительно большую легкость образования карбоний-ионов из изобутана, указывает на то, что стадией, определяющей скорость реакции по крайней мере при конкурентной изомеризации , является перегруппировка карбоний-иона. [c.131]

Прежде чем применить положения теории карбоний-иоиов к реакциям Каталитического крекинга, следует рассмотрен, некоторые из подтверждающих ее данных. Лабильность или легкость перегруппировки карбоний-иона [c.424]

Стадии образования и перегруппировки карбоний-иона нри гидроизомеризации в основном совпадают с аналогичными стадиями, протекающими в присутствии галогенидов алюминия. На этом аналогия может заканчиваться, так как возможно, что гидроизомеризация протекает не по цепному механизму. Так, после перегруппировки карбоний-ион вместо отнятия гидридного иона от исходной молекулы может или отнять гидрид, находящийся в виде диссоциировавшего водорода на поверхности металла [62, 96], или отщепить протон, образ я при этом алкен, гидрирование которого и дает конечный продукт реакции. [c.100]

Образующийся в результате перегруппировки карбоний-ион при взаимодействии со второй частицей гидроперекиси образует фенол и ацетон, регенерируя катион с положительно заряженным атомом кислорода. [c.1796]

Наиболее общий тип перегруппировки карбоний-ионов относится к обширному классу перегруппировок, называемых обычно [c.241]

Есть основания полагать, что для синглетных карбенов эта реакция представляет одностадийный процесс, протекающий через переходное состояние типа 8.12. Здесь нет прямой аналогии с реакциями карбониевых ионов, хотя формально перегруппировку карбоний-ионов можно представить как внутримолекулярную реакцию внедрения (см. ниже). [c.346]

Перегруппировки карбанионов гораздо менее распространены, чем перегруппировки карбоний-ионов, и к тому же их труднее описать в общем виде. Ниже приведены три хорошо изученных примера таких реакций [c.193]

Реакция (III) аналогична перегруппировке карбоний-иона, при которой водород мигрирует внутримолекулярно вместе со своей парой электронов от одного атома углерода к соседнему, имеющему открытый электронный секстет. Здесь, однако, происходит перемещение гидридной частицы при столкновении с двумя различными молекулами. Результатом этого процесса является то, что насыщенный зулеводород приводится в активное состояние, в котором он может подвергаться изомеризации в соответствии с хорошо установленными принципами перегруппировок с участием карбоний-иона. [c.61]

Данные, приведенные в табл. 5, показывают эффективность ряда бромистых алкилов (метил, этил и изопропил) в зависимости от скоростей их гидролиза в водных растворах муравьиной кислоты. Однако эффективность тарет-бромистого бутила ниже, чем это ожидается на основании скорости его гидролиза. Возможно, что в случае первых трех бромистых алкилов стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация как в случае изомеризации, так и в случае гидролиза. JIo с трет-бромистым бутилом ступенью, определяющей скорость реакции, является другая стадия, очень возможно, что перегруппировка карбоний-иона из метилциклопентана, [c.62]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

Рацемизация и цис-транс-изомеризация. Исследование скоростей рацемизации и изомеризации оптически активных углеводородов в присутствии серной кислоты или галоидсульфоновых кислот дало важные сведения относительно скоростей перегруппировки карбоний-ионов и передачи гидрид-ного иона. Для этой цели применяли (+)-3-метилгексан и (- -)-3-метилгептан [10, И]. Основными стадиями изомеризации 3-метилгексапа (не считая инициирования) являются [c.98]

Эти внутри- или межмолекулярные процессы были постулированы, чтобы объяснить перегруппировку карбоний-ионов (разд. IV.2.A), цепной характер изомеризации алканов (разд. 1У.2.Б), самоалкили-рование парафинов при алкилировании (разд. 1У.З.Б), [c.197]

В некоторых случаях образуются полимеры, в которых мономерные звенья сшиты не в 1,2-, а в 1,3-положении, что обусловлено гндридным сдвигом или миграцией алкила (см., например, [775, 776, 772, 1312] обзор см. [774]). Например, реакция олефина 6.21 с хлористым этилом и А1С1з при низких температурах приводит к полимеру, в котором повторяющееся звено имеет структуру 6.22 [773]. Очевидно, в этом случае перегруппировка карбоний-иона происходит быстрее, чем развитие цепи. [c.223]

За перегруппировкой карбоний-ионов можно следить спектрально, и превращение циклопентенил-иона (II) в термодинамически более устойчивый ион III может служить примером такой реакции, изученной с помощью ЯМР-спектроскопии. На рис. 9.3, а показан спектр, наблюдаемый через [c.187]