Другие процессы получения акрилонитрила

Другие процессы получения акрилонитрила [c.130]

Превращение пропилена в акролеин и акрилонитрил — две наиболее интересные реакции пропилена. Процессы парофазного каталитического окисления пропилена в акролеин воздухом или кислородсодержащими газами известны давно. В одном из процессов применяется медный катализатор [7], в другом такой же катализатор в сочетании с парами селена [8]. Известны также процессы превращения пропилена и акролеина в акрилонитрил. Возможные процессы получения акрилонитрила описаны в ряде патентов [9, 10]. Однако ни один из этих процессов не привлекал [c.54]

Степень освоения кипящего слоя в окислительных процессах различна. Реакторы с кипящим слоем катализатора применяют в нромышленности для окисления этилена и нафталина, получения акрилонитрила и других продуктов. Успешно начата эксплуатация контактных аппаратов кипящего слоя для окисления сернистого газа. Стадию заводских испытаний и лабораторных исследований проходят ряд других процессов. [c.138]

Метод окислительного аммонолиза пропилена с целью получения акрилонитрила в Советском Союзе будет внедрен в ближайшем будущем, н можно предполагать, что он займет ведущее место в производстве этого важного мономера. Использование пропилена удешевит процесс и высвободит ацетилен для других процессов химической технологии. [c.261]

Прочие из.мерения. Первоначально для проверки отсутствия других процессов, кроме полимеризации, предполагалось определять непревращенный мономер, остающийся в растворе после облучения. Это не удалось сделать химическими методами главным образом потому, что акрилонитрил не присоединяет галоиды количественно, а повидимому, склонен также вступать в реакции замещения. Все определения, кроме исследования ультрафиолетовых спектров, были поэтому проведены только с полученными полимерами. [c.126]

Из всех промышленных методов получения акрилонитрила наиболее прогрессивным и экономичным является процесс синтеза его из пропилена и аммиака. Он получил широкое развитие в промышленности США, вытеснив и заменив другие методы производства. Так, в 1970 г. удельный вес этого процесса составил почти 90% всех мощностей. Соотношение методов производства акрилонитрила показано в табл. 29. [c.32]

В реактор 1 подается подкисленный соляной кислотой водный раствор катализаторов и с определенной скоростью вво дятся цианистый водород и ацетилен в соотношении 1 10 (по объему). Температура процесса 80—90° С. Одновременно с основной реакцией получения акрилонитрила протекает ряд побочных реакций, дающих ацетальдегид, хлоропрен, моно- и дивинилацетилен, лактонитрил и другие примеси. Образовавшиеся газы поступают на абсорбционную колонну 2, орошаемую холодной водой непоглощенный ацетилен в смеси с другими газами возвращается в процесс, а водный 2—2,5%-ный раствор акрилонитрила с примесями поступает на отгонку в колонну S. Отогнанный акрилонитрил-сырец с 70—72% основного продукта (акрилонитрила) поступает в отпарную колонну, где разделяется на легкую фракцию, содержащую ацетальдегид, моновинилацетилен и синильную кислоту, и нитрильную фракцию, состоящую из акрилонитрила, дивинилацетилена, воды, хлоропрена и других примесей. Нитрильная фракция передается в колонну 5 для азеотропной разгонки, где от нитрила и высококипящих примесей отделяются двойной азеотроп (нитрил и вода) и тройной (нитрил, вода и дивинилацетилен). Дальнейшее отделение акрилонитрила от примесей происходит в ректификационной колонне 6, в которой разгонка ведется под вакуумом. После окончательной ректификации продукт содержит 99,85—99,9% акрилонитрила. На 1 г акрилонитрила расходуется 0,6 т ацетилена и 0,57 т синильной кислоты. [c.164]

В 1958 г. в ФРГ на полупромышленной установке был испытан новый двухстадийный способ получения акрилонитрила из ацетальдегида и цианистого водорода через лактонитрил. Этот метод обещал быть более выгодным, чем другие методы, использующие цианистый водород, но с появлением процесса окислительного аммонолиза пропилена его дальнейшее развитие было приостановлено ввиду явного превосходства последнего. [c.183]

Подробности технологического процесса получения волокна орлон, а также других полиакриловых волокон в настоящее время не известны. Но из ряда патентов известны следующие условия получения сополи.адеров акрилонитрила. [c.378]

В настоящее время основная часть мирового производства адиподинитрила базируется на переработке адипиновой кислоты газофазным способом. Сравнительно небольшая доля приходится на процессы, основанные на переработке бутадиена и акрилонитрила . Другие методы получения адиподинитрила пока не имеют промышленного значения. [c.156]

Олефины и ароматические углеводороды в присутствии кислорода и аммиака (окислительный аммонолиз) превращаются в соответствующие нитрилы. Эти процессы весьма перспективны, и производство нитрилов непрерывно возрастает. Например, видное место занимает получение акрилонитрила совместным окислением пропилена и аммиака кислородом воздуха. Так, в США фирма Monsanto Polymer а. Petro hem [1, 2] построила в штате Техас крупный завод по окислительному аммонолизу пропилена с удвоенной мощностью по сравнению с 1974—75 гг., который вырабатывает 400 млн. т акрилонитрила в год. В других странах масштабы производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена составляют (в тыс. т в год) [1, 2] [c.9]

Полимеризация акрилонитрила в блоке инициируется светом, азосоединениями, перекисями, ионизирующим излучением, а также любым другим источником получения радикалов. Через некоторое время после начала действия радикалов начинается выпадение полимера в осадок. В это время паблюдается увеличение суммарной скорости реакции. Дальнейшая реакция протекает в гетерогенных условиях. Реакция осложняется адсорбционными процессами и может протекать на частицах полимера как на матрицах. В гетерогенных условиях скорость реакции зависит от структуры выпавшего полимера, от удельной поверхности частиц и гидравлических условий их движения. Энергия активации суммарного процесса полимеризации при небольших степенях превращения акрилонитрила составляет около 30 ккал/моль. Высокая энергия активации, а также высокая теплота полимеризации (17,3 ккал/моль) и сложность теплообмена приводят к взрывному характеру протекания полимеризации акрилонитрила в блоке. Последнее обстоятельство является одной из причин того, что блочная полимеризация не применяется в производстве. [c.20]

Образование свободных радикалов и атомов с ненасыщенной валентностью, происходящее при облучении, было использовано для процессов полимеризации стирола, акрилонитрила и других веществ, для получения дифенила из бензола и т. п. [c.365]

Способ получения волокна нз сополимера винилиденхлорида (при содержании в сополимере 40% акрилонитрила), так называемого волокна санив, был разработан в лабораторных и опытных условиях 3. А. Рогозиным и 3. А. Зазулиной . Технологический процесс получения этого волокна в основном совпадает с. процессом получения волокна виньон Н. Формование волокна санив проводилось мокрым способом в осадительной ванне, содержавшей 3—5% ацетона. Сформованное и высушенное волокно подвергалось дополнительному вытягиванию т 300—800%. Большое влияние на свойства волокна санив, как и на свойства других волокон, оказывают молекулярный вес исходного полимера. Оптимальный молекулярный вес сополимера санив, используемого для получения волокна, составляет 150 000—250 000. При применении полимера более высокого молекулярного веса и соответственно более структурированных [c.202]

Полимеризация акрилонитрила может быть осуществлена и в других растворителях, растворяющих как мономер, так и образующийся полимер, например в диметилформамиде, этиленкар-бонате, растворе роданистых солей. Однако до настоящего времени не проведены систематические исследования по выяснению влияния растворителя на скорость процесса полимеризации, свойства полимера (в частности, полидисперсность и степень разветвленности) и волокна. Не имеется также сопоставимых данных о свойствах полимеров, получаемых путем полимеризации в эмульсии и в растворе, а также изготовляемых из них волокон. Так как метод полимеризации акрилонитрила в растворе нри получении полиакрилонитрильных волокон приобретает в настоящее время большое промышленное значение, отсутствие таких данных затрудняет выбор наиболее рационального метода синтеза волокнообразующего иолиакри-лонитрила. [c.174]

Под действием излучений не только олефины, но и другие винильные мономеры полимеризуются. Тип излучения мало влияет на реакцию. Особенностью процесса радиационной полимеризации является возможность ее проведения при низких темпера-рах, причем скорость реакции почти не зависит от температуры. Методом радиационной полимеризации можно получить полимеры высокой чистоты, так как отпадает необходимость вводить в систему инициаторы. Это очень важно при получении полимеров с высокими диэлектрическими свойствами. При радиационной полимеризации можно получить полимеры из таких соединений, как перфторпропилен, перфторбутадиен, перфтор-акрилонитрил, из которых другими способами полимеры не получаются. [c.279]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

Другим типом таких процессов является прививка акрилонитрила, стирола, бутадиена и т. п. к живущим полимерам , которые получаются при действии щелочных металлов на уже полученные гомополимеры, содержащие ароматические кольца или связи С—С, =N или С=0 [523, 524]. [c.108]

Открытие и разработка процесса получения ацетальдегида прямым окислением этилена воздухом при умеренных температурах в присутствии хлоридного меднопалладиевого катализатора дают основания предполагать, что процесс получения акрилонитрила из лактонитрила сможет успешно конкурировать с другими осуществляемыми в промышленном масштабе процессами [74]. [c.229]

США) завод, работающий по данному методу. Однако полагают, что к настоящему времени этот завод переоборудован на стандартный процесс окислительного аммонолиза (если на нем вообще когда-либо использовалась другая технология). Фирма Knapsa k-Griesheim (филиал фирмы Hoe hst) разработала процесс получения акрилонитрила из ацетальдегида и синильной кислоты и провела его технико-экономическое обследование на опытно-промышленной установке мощностью 350 т/год. И в этом случае поступившие вначале сообщения о строительстве промышленной установки, работающей по новому методу, впоследствии не подтвердились. [c.206]

Другим способом получения акрилонитрила является каталитическое взаимодействие ацетилена с синильной кислотой (в газообразном состоянии), причем этот процесс также целесообразно осуществлять во взвешенном слое катализатора (щелочного или Y-AI2O3). Во взвешенном состоянии легко обеспечить непрерывную смену быстро осмоляющегося и теряющего свою активность щелочного катализатора. В течение часа от 5 до 20% загруженного катализатора заменяется свежим. [c.42]

Другими конкурентами ацетилена, сужающими область его применения в промышленном органическом синтезе, являются пропилен, на котором основываются новые процессы получения акрилонитрила и акриловых эфиров, пропан, используемый для получения ацетальдегида, винилацетата и акрилонитрила, бутан, который также может служить источником получения ацетальдегида и винилацетата и, кроме того, сырьем для бутадиена и соответственно хлоропрена. Новый процесс получения винилхлорида на основе этана, так называемый Тган8са1 -процесс, предложен недавно фирмой Ьпштиз (США) [8]. [c.7]

Предположение о возможности второй реакции высказал Арнет [35, 36], который сделал вывод, что величина 0,50, полученная им для эффективности инициирования полимеризации метилметакрилата динитрилом а, х -азодиизомасляной кислоты, свидетельствует о возможности инициирования полимеризации только одним из первичных радикалов. Однако против этого предположения имеются веские доводы. Во-первых, для других мономеров, например акрилонитрила [36, 37], эффективность инициирования, несомненно, выше 0,50 во-вторых, можно ожидать, что время жизни радикала А—Ы = = N очень мало, так как выделение азота представляет собой высокоэкзотермический процесс в-третьих, можно ожидать, что энергия активации реакции (6. VI) значительно выше наблюдаемой при распаде (30,5 ккал1моль). [c.247]

Полимеризация акрилонитрила легко осуш ествляется в присутствии кислотных или координационно-ионных [186, 620], металлорганических [644], алкоголятных [645] и других катализаторов. Сонолимеризация акрилонитрила с бутадиеном, стиролом и другими олефинами используется для получения синтетических каучуков. Известен также процесс другого типа [646], принципиально отличный от рассмотренных до сих нор, — полимеризация акрилонитрила совместно с ката,лизатором в молекулярно конденсированных системах. [c.196]

Одним из создателей этого нового важного направления в окислительном катализе был Адамс [14]. Его исследования, а также работы [2] и [15] сыграли выдаю1цуюся роль в разработке процесса получения акролеина и акрилонитрила мягким окислением пропилена на В —Мо-катализаторе. Вскоре выяснилось, что на тех же катализаторах можно проводить и другие реакции окислительного дегидрирования и появился целый ряд новых оксидных катализаторов, например ЗЬзОз/ЗпОа, В1Р04 [2] и другие. [c.276]

За последние годы в нашей стране происходит интенсивный прирост мощностей производства нитрила акриловой кислоты, используемого для получения синтетических волокон, нитрильного каучука, полиакриламида, полиэлектролитов и других продуктов. Одним из применяемых в СССР способом получения акрилонитри-ла является окислительный аммонолиз пропилена. В этом случае в качестве источника азота можно использовать аммиак. Процесс идет в присутствии различных катализаторов, в состав которых обычно входят окислы металлов переменной валентности (Мо, Со, Ni, V, Sb и др.). Наиболее распространен нанесенный на силикагель или окись алюминия висмутово-молибденовый катализатор, работающий при температурах 430—500 °С. Соотношение подачи аммиака и пропилена в слой катализатора зависит от степени превращения пропилена (обычно мольное отношение МНз/СзНб=0,9- -1,05). Окислителем служит кислород воздуха. [c.42]

Благодаря высоким экономическим показателям окислительный аммонолиз быстро завоевал основные позиции в промышленных методах синтеза алифатических, ароматических и гетероциклических нитрилов и имидов. В настоящее время.наиболее крупные масштабы имеет производство акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена общая доля других способов получения этого мономера сейчас не превышает 10% и продолжает сокращаться. В 1974 г. выпуск акрилонитрила в зарубежных странах достиг 2,3 млн. т [20, 21] и предполагается, что в 1979 г. уровень его производства приблизится к 5 млн. т. В ряде стран промышленностью освоены также процессы окислительного аммонолиза толуола в бензонитрил [23] и ксилолов в динитрилы соответствующих фталевых кислот [23—25]. Имеются сведения [26] о налаживании производства никотинонитрила окислительным аммонолизом 3-пиколина. Некоторые из названных процессов реализованы и в СССР. [c.124]

Комбинированные окислительные реакции все больше привлекают внимание исследователей. Успехи, достигнутые в последние годы при разработке процессов получения малеинового ангидрида из н-бутана и других парафинов, акрилонитрила из пропана, нитрила никотиновой кислоты из 2-метил-5-этилпири-дина, свидетельствуют о перспективности и практической ценности этих новых приемов органического синтеза. [c.193]

Рассматривая процесс получения адиподинитрила из акрилонитрила под действием амальгам щелочных металлов, необходимо отметить возможность получения адиподинитрила из Р-галогенпропионитрилов, например из р-хлорпропионитрила. Хороший выход р-хлорпропионитрила получается при взаимодействии акрилонитрила с газообразным хлористым водородом. При дегалогенирова-нии галогенпропионитрилов амальгамами щелочных металлов образуется адиподинитрил . В качестве де-можно использовать и другие восстано- [c.82]

В период 1950—65 гг. вводятся в строй заводы по получению ионообменных смол (г. Н. Тагил), полиэтилена низкого давления (г. Охта), полиацеталей (г. Ереван), создаются производства ударопрочного полистирола и его сополимеров, пенополиуретанов (г. Рошаль) и др. В результате производство пластических масс в стране возрастает с 160 тыс. т в 1955 г. до 800 тыс. т в 1965 г. В последующие годы расширяется производство новых термопластичных полимеров и вводятся в строй крупные специализированные заводы по получению винилацетата, по-ливинилбутираля, полиэфиров, сополимеров стирола, акрилонитри-ла и бутадиена в г. Дзержинске, Н. Полоцке и других городах. Объем производства пластмасс достигает к 1970 году 1670 тыс. т. Одновременно возрастают единичные мощности установок и внедряются непрерывные процессы. Так, например, мощность установок по производству полиэтилена высокой плотности возрастает с 2—3 до 60 тыс. т в год, полиэтилена высокой плотности с 3 до 70 тыс. т, полистирола с 3 до 30 тыс. т в год. [c.383]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Доступность и низкая стоимость большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха. Это определяет более высокую экономичность синтеза некоторых продуктов методами окисления по сравнению с другими возможными методами их производства. В последние годы наметилась явная теч-денция к задмене прежних путей синтеза многих веществ окислительными методами (получение фенола, окиси этилена, аллилового спирта, глицерина и других веществ бесхлорными способами, синтез акрилонитрила и ацетальдегида без участия ацетилена и т. д.). С этой точки зрения, окисление следует считать одним из самых перспективных процессов органического синтеза, играющим все более важную роль в научных исследованиях и промышленности. [c.483]

Мы показали, что присутствие осажденных частиц может влиять на процесс полимеризации. Выше указывалось, что будут приведены доказательства существования трех областей полимеризации в растворе, на поверхности и внутри осажденных частиц. В этом разделе и далее обсуждается вопрос о том, к каким изменениям в процессе сополимеризации приводит существование раз.личных областей реакции. Так как Томас недавно опубликовал очень подробный обзор, посвященный механизму полимеризации акрилонитрила, здесь приведены только общие представления об особенностях полимеризации в указанных областях. Вместе с тем особое внимание обращено не на детальные кинетические уравнения, а на роль гетерогенности прп полимеризации. В этой связи были рассмотрены различные особенности полимеризации в растворах, механизм которой теперь довольно хорошо выяснен. Затем мы обратили внимание на гетерогенную полимеризацию и на данные о существовании захваченных радикалов, свидетельствующие о полимеризации внутри частиц полимера. Исследованы указанные выше три области полимеризации в соответствии с различными наблюдениями, подтверждающими справедливость предположения о существовании этих областей. В конце раздела дан обзор других методов нннциированпя и краткое описание некоторых методик, используемых для полимеризации акрилонитрила. Очевидно, все выводы, полученные в этом разделе, справедливы н для случаев сополимеризации на основе акрилонитрила. [c.361]

Многие работы посвящены прививкам на шерсти. Прививка на шерсти, целью которой является снижение усадки и повышение стойкости к истиранию, а также получение других денных свойств, пока еще разработана недостаточно полно. Очень важное значение имеет расположение мест прививки успех прививки, будь то межфазная полимеризация [197], радиационная прививка [198] или окислительно-восстановитель ный процесс [194], во многом определяется структурой. Эндруз [196] высказал предположение, что акрилонитрил прививается [c.206]

Тиснение листов. Если на поверхности среднего валка выгравирован рисунок, то в процессе экструзии он должен оттиснуться на поверхности листа. В зазоре между валками должно поддерживаться некоторое давление, а температура валка для тиснения по возможности должна быть выше, но чтобы не было прилипания. Наиболее часто тиснению подвергают изделия из полиэтилена и сополимера стирола, акрилонитрила и бутадиена. Тот же эффект может быть получен за счет нанесения рисунка на поверхность формы для вакуумного формования. Обычно этот метод мало пригоден для глубокого тиснения, так как материал листа не способен заполнить углубления. Однако пористые металлические формы (что является новым достижением) позволяют воспроизводить любую текстуру на поверхности. Следует учитывать и другие соображения 1) предварительно тисненный лист имеет тенденцию размываться в местах глубокой вытяжки, и рисунок искажается 2) если форма с рисунком негативная, то соответствующая форма для предварительно тисненного листа должна быть позитивной, и наоборот 3) предварительно тисненный лист можно использовать для многих изделий, в то время как применение рисунка на форме ограничивается одним изделием. [c.98]