Амины амидные производные

Поскольку настоящая таблица не дает представления о составе собственно амидов, т.е. какие кислоты с какими аминами образуют амидные производные, имеет смысл показать наиболее типичные и интересные случаи такого образования. [c.338]

В высокой активности сульфен- и бис-(сульфен)-амидных производных I в главном периоде вулканизации существенную роль играют аминные заместители [27]. [c.115]

Интересно отношение к альдегидам и кетонам ам.миака, аминов и амидных производных. Вначале эти вещества присоединяются к альдегидам (или кетонам) [c.265]

Хим. св-ва П. определяются в осн. наличием амидных групп. При повыш. т-рах П. гидролизуются в кислых и щелочных средах, вступают в обменные р-ции с аминами, карбоновыми к-тами, труднее-со спиртами и фенолами. При действии формальдегида образуются N-метилольные Производные П. (метилолполиамиды)-термореактивные полимеры, характеризующиеся лучшей р-римостью и повыш. эластичностью по сравнению с исходными П. Алифатические П. вступают также в р-ции по концевым карбоксильным и аминогруппам в результате получают металлич. и аммонийные соли соответственно. Это св-во лежит в основе применения П. для абсорбции из р-ров к-т, щелочей, красителей, дубителей и т. п. Эффективность абсорбции зависит от pH среды. [c.608]

Аналогичный механизм имеют, очевидно, и реакции теломеризации олефинов, например стирола с аминами в присутствии щелочных металлов или их производных. Амидный анион генерируется, например, в реакции щелочного металла с амином [c.233]

Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. , [c.420]

Как уже отмечалось выше, в температурных условиях вулканизации происходит диссоциация сульфен- и бис-(сульфен)-амидных производных I на тиобеизтиазолильный и аминный радикалы. Последние, взаимодействуя с каучуком (отщепляя водород от полимерной цепи), образуют I и амины. [c.115]

Неожиданный, а -первый взгляд, факт гидролиза D-aминoки лoт-ных производных нуклеотидов можно объяснить, если учесть, что главным условием гидролиза нуклеотидил-(РЫ)-аминокислот является протонизация амидного азота. Отсюда становится очевидным, что пространственное расположение радикала в аминокислотном остатке при ферментативном гидролизе может не иметь принципиального значения. В образовании водородной связи с протонодонорной группой фермента может участвовать азот фосфоамидной связи как Ь-, так и )-амино-кислотных производных нуклеотидов. Ориентация в пространстве аминокислотного остатка может лишь затруднять или облегчать протонизацию амидного азота или атаку молекулой воды атома фосфора. По-видимому, у Д-аминокислотных производных нуклеотидов есть некоторые преимущества в этом отношении, что находит свое отражение в увеличении скорости гидролиза по сравнению с соответствующими производными -аминокислот. [c.384]

В алкалоидах, как и в искусственных аминах, кислотность — большею частию, но не всегда — отвечает количеству азота в частице. Некоторые из алкалоидов кониин — алкалоид цикуты, никотин — алкалоид табака и проч.) не содержат кислорода, и такие бескислородные алкалоиды обыкновенно бывают летучи значительное же большинство алкалоидов (алкалоиды опиума — морфин, кодеин, папаверин и проч. алкалоиды хины— хинин, цинхонин и проч. алкалоиды стрихниновых растений — стрихнин, бруцин и проч. и проч.) имеет кислород в составе и отличается нелетучестью, подобно гидратаминам. Нет, однакоже, никакой причины предполагать, чтобы все алкалоиды, содерн<ащие кислород, заключали его п виде водяных остатков. Не говоря уже о том, что некоторые из этих тел могут представлять окиси или гидраты замещенных аммониев, присутствие кислорода в телах аммиакального типа мыслимо и в самых замещаю-n ix радикалах, где он может находиться как составная часть цельного радикала или как элемент, связывающий различные части радикалов нецельных. В самом деле, хотя аммиакальные производные с радикалами, заключающими кислород (амиды — см. выше), вообще и не обнаруживают явственно щелочных свойств, но есть и исключения,— особенно там, где, кроме радикалов оксиуглеводородных, присутствуют и радикалы углеводородные,— где, следовательно, тела становятся между настоящими аминами и настоящими амидами.— Так как в причислении веществ к числу алкалоидов руководились и руководятся еще обыкновенно их способностью насыщать кислоты— образовать соли, то понятно, что между так называемыми алкалоидами есть много смешанных амино-амидных веществ. [c.347]

Ацильные производные аминов с другой стороны представляют собой амиды кислот (стр. 160), в которых водород амидной группы замещен алкильным радикалом. Так, приведенный выше ацетилметиламин можно назвать метиламидом уксусной кислоты, а ацетил-диметиламин — диметиламидом уксусной кислоты. [c.275]

Группа NH3 амидов карбоновых кислот может обмениваться на остатки других аминов, гидразинов и аналогичных соединений. Особенно легко зта реакция протекает в отсутствие заместителей у амидного атома азота. Так, при нагревания аминов с форм-амидом в вакууме часто уже при температурах до 70° С достаточно гладко получаются формилъные производные аминов [1055]. Амидьг высших карбоиовых кислот подвергаются аналогичным превращениям при температурах около 150—200° С [1056]. [c.505]

Р-цию проводят в ДМФА или К,Ы-диметилацетамиде в присут. третичных аминов или карбоновых к-т. Наиб, применение этот способ получил при синтезе полиамидо-имидов-полимеров, содержащих в цепи имидные циклы и амидные группы. Их получают из трикарбоновых к-т или их производных, нанр. тримеллитового ангидрида. По св-вам они близки П., за исключением термостойкости, к-рая на 50°С ниже, чем у П. [c.627]

Обрыв цепи вызывается гидроксилом (Y = ОН) или вторичным амином (У = NR2). В случае примеиеиия спиртов, первичных или вторичных аминов и т. д. сначала образуется производное аминокислоты, свободная аминогруппа которого начинает следующую стадию кондеиса-Ш1И. В результате получают гомополиамииокислоты с С-коицевыми эфирными или амидными группировками (л = 20 -i- 100). [c.210]

Для устранения этого неблагоприятного фактора в молекулы конденсируемых соединений вводят объемистые заместители, закрепляющие молекулу в определенной конформации Желательно, чтобы вводимые заместители после проведения синтеза могли отщепляться. Как известно, аналогичные требования предъявляются и к защитным группам. Оказалось эффективным совмещать оба подхода, т е. возлагать на один заместитель и защитные, и ориентирующие функции В практике широко применяют тозилзамещенные соединения, в которых п-толуолсульфонильный радикал выполняет защитную и ориентирующую функции Тозилирование аминогрупп (см с 43) в молекулах полиаминов позволяет решать несколько задач одновременно Во-первых, с помощью объемистых тозильных групп молекулам полиаминов придается свернутая конформация (тозил выполняет ориентирующую функцию), во-вторых, вторичные аминогруппы перестают быть реакционноспособными (тозил выполняет функцию защитной группы), в-третьих, концевые аминные атомы водорода превращаются в амидные и могут быть затем замещены на ионы щелочных металлов, что приводит к резкому росту нуклеофильности атома азота (тозил выполняет активирующую функцию) Натриевые производные полито-зилированных полиаминов применяют в нескольких методах синтеза макроциклических соединений (см с 39—44) После проведения синтеза тозильная группа может быть отщеплена гидролитически в кислой среде [c.33]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

Синтез гликозидов 2-амино-2-дезоксиальдоз (гликозаминидов, см. стр. 272) по методу Кенигса — Кнорра обычно протекает стереоспецифично и приводит к 1,2-транс-гликозидам. В этом случае осуществляется стереохимический контроль конденсации за счет соучастия соседней амидной группы, причем промежуточные продукты этого процесса — производные оксазолина — удается выделить в свободном состоянии. Эти соединения являются активными гликозилирующими агентами [c.219]

В остальных шести карбонильных производных (табл. 1) главное электронное взаимодействие карбонильной группы происходит также не с фуроксановым кольцом, а с другим фрагментом молекулы - амино- или гндразнновой группой. Действительно, связь O-N имеет длину 1,328 А (среднее из 6 значений - от 1,322 до 1,340 А), что намного меньше длины простой связи -N любого типа (табл. 2) и практически совпадает со средней длиной связи O-N 1,333(5) А в системах амидного типа [110, с. 129 111]. Как присуще амидной группе, атом азота рядом с карбонилом в рассматриваемых фуроксановых соединениях характеризуется плоским расположением своих трех ковалентных связей, т.е. он имеет 2-гнбри-дизацию н его свободная электронная пара делокализована по системе тт-связей с участием карбонильной группы. [c.45]

В отдельных случаях взаимное расположение функциональных групп в молекуле наиболее благоприятно для образования связи нитрильного атома азота с амидным атомом углерода Так, различные Ы-ацил- и К-алкил-Ы-ацилзамещенные о амино-нитрилы под действием газообразного хлористого водорода в среде безводного этилового спирта циклизуются, образуя производные хиназолинона-4, например [c.144]

Установлено, что инсектицидные производные мочевины типа дифлубензурона в различных объектах разлагаются. Процесс разложения идет через гидроксилирование ароматического ядра и гидролиз амидной. связи [158—163] эти процессы могут протекать одновременно или последовательно. Дальнейшее разрушение образующихся продуктов протекает по обычной схеме, характерной для ароматических аминов. 2,6-Дифторбензой-ная кислота разлагается медленно. [c.325]

Вследствие смещения п-электронной плотности в амидной функции к атому углерода карбонильной группы основность амидов значительно ниже, чем основность алифатических аминов (например, значение рА сопряженной кислоты для ацетамида рЛ д(вн ) Поэтому, как и другие производные карбоновых кислот, амиды протонируются по карбонильной группе [c.247]

Перегруппировка 8-амино-алкилзамещенных тиомочевины, содержащей заместители при азоте амидных групп, была мало изучена. В связи с этим нами были синтезированы 8-ами-ноэтильные производные тиомочевины, содержащей при атомах азота амидных групп этиль-ные и аллильные заместители, и определена степень их превращения в соответствующие тиолы при pH 7,5 в течение [c.221]

Но допущение трехатомного азота и амидной группы в аммиачнометаллических солях плохо согласуется с имеющимися в нашем распоряжении фактами. Существование соединений с пиридином и другими третичными аминами, которые повторяют до мельчайших подробностей свойства чисто аммиачных производных, является прямым противоречием такому воззрению. Как известно, все свойства названных соединений понимаются весьма просто, если рассматривать их как аммонийные соли. [c.36]

Анилин можно превратить в ацетанилид СеНб—ЫН—СОСНз кипячением раствора в уксусной кислоте в течение примерно 4 ч. Формиль-ные производные аминов могут быть получены действием муравьиной кислоты в более мягких условиях. Ацетилирование амина можно осуществить также обработкой уксусным ангидридом в водном растворе по-видимому, амин значительно легче реагирует с ангидридом, чем вода, так как в противном случае разбавление водой должно было бы благоприятствовать гидролизу. Легко образующаяся амидная связь в ациламине значительно более устойчива по отношению к гидролизу, чем эфирная связь, и, следовательно, М-ацетильное производное эфира аминокислоты путем частичного гидролиза можно легко превратить в М-ацетиламинокислоту. М,М-Диацетат растворимого в воде первичного амина можно получить действием уксусного ангидрида в щелочном растворе. [c.604]

В последнее время появились работы [6, 7], описывающие получение продуктов, представляющих собой смешанные поли-амино-полиамиды, в основной цепи которых, наряду с аминными группами —R—NH—, имеются и амидные группировки - О—NH—.Для этого в качестве исходных веществ берута-,со-дигалоидные производные соединений, содержащих амидные группы (например, Hal( H2) ONH H(R)NH O( H2) Hal) 17]. [c.95]

Химические свойства полиакрилонитрила в большой мере определяются наличием нитрильных боковых групп. Нитрильные группы могут быть путем омыления превращены в амидные, имидные или карбоксильные, при взаимодействии с аммиаком — в имидинные при взаимодействии с магнийорганическими соединениями — в кетиминные. Группы N претерпевают превращения также при реакции с гидразином, гидроксиламином, различными аминами и их производными [143]. [c.565]

Так как свободные аминокислоты и пептиды недостаточно летучи, прежде чем начинать ГЖХ, их нужно превратить в летучие производные. Получение производных — это главная проблема, которая решена до сих пор еще не для всех пептидов. Часть трудностей возникает из-за того, что многие важные аминокислоты в пептидной цепи наряду с а-амино- и карбоксильными группами содержат ряд других функциональных групп. В результате получаются производные, сильно различающиеся по летучести кроме того, часто протекают осложняющие побочные реакции. Так как нет принципиальных отличий в методах получения летучих производных аминокислот и пептидов, можно ожидать, что результаты и опыт работы с производными аминокислот будут способствовать развитию аналогичных методов и для соответствующих пептидов. Пока недоступными для ГЖХ анализа являются пептиды, содержащие гистидин, аргинин или аминокислоты (подобно аспарагину и глутамину) с дополнительной функциональной амидной группой. В отличие от аминокислот при анализе пептидов исследователь встречается с особыми эффектами, вызываемыми более высокими молекулярными весами пептидов и связанной с этим пониженной летучестью. Чтобы компенсировать низкую летучесть, приходится пользоваться только такими защитными группами, которые очень устойчивы при высоких температурах, значительно увеличивают летучесть и легко доступны. Эти условия ограничивают применимость к пептидам большого числа защитных групп, используемых для аминокислот. [c.146]

Наилучщий метод установления природы аминокислоты, которой принадлежит концевая аминогруппа пептидной цепи (М-концевая кислота), состоит в действии на кислоту 2,4-динитрофторбензолом — соединением, высокореакционноспособным при нуклеофильном замещении с участием аминов, но не амидов (см. гл. 23). В результате этой реакции образуется М-2,4-динитрофенильное производное пептида, которое после гидролиза по амидной связи дает N-2,4-динитрофениламинокислоту. [c.116]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины амидные производные: [c.356] [c.116] [c.581] [c.581] [c.410] [c.18] [c.374] [c.152] [c.138] [c.138] [c.17] [c.217] [c.143] [c.127] [c.375] [c.212] [c.108] [c.457] [c.199] [c.60] [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология