Габриэль Синтез Габриэля

Синтез Габриэля на базе а-галогенкарбоновых кислот. Как и при синтезе первичных аминов (см. раздел 2.2.11.1), используют фталимид калия, но его вводят в реакцию с а-галогензамещенными кислотами. [c.499]

Первичные амины получают из алкилгалогенидов по реакциям 10-46 и 10-63 с последующим восстановлением азида (т. 4, реакция 19-53) или чаще с помощью синтеза Габриэля (реакция 10-60). [c.146]

Специальные методы — синтез Габриэля с использованием фталимида, расщепление амидов по Гофману, перегруппировки Курциуса, Шмидта — см в [1, 11] [c.858]

На этой реакции основан синтез Габриэля (см. обзор [747]), с помощью которого из галогенидов получают первичные амины. Галогенопроизводное обрабатывают фталимидом калия и продукт гидролизуют (реакция 10-12) [c.161]

Габриэля синтез 2, 87 3, 28 4, 248 аминов 3, 13 4, 494 фталимидный 8, 258 Габриэля синтез, реагенты [c.38]

Некоторые варианты синтеза Габриэля проиллюстрированы на следующих схемах [c.23]

Калия фталимид Габриэля синтез алкиламины 3, 13 [c.375]

Синтез Габриэля (1887 г.). Фталимид калия, образующийся при действии спиртового раствора едкого кали на фталимид, при повышенных температурах реагирует с галогеналканами, образуя N-алкил-фталимиды. При гидролизе последних 20%-ной соляной кислотой или едким кали получают первичные амины. Лучшие результаты дает, однако, гидразинолиз (нагревание с гидразингидратом) (Инг, 1926 г.). [c.484]

Какое вещество можно получить с помощью синтеза Габриэля, в котором одним из исходных веществ служит трет-бутилбромид [c.105]

Этот метод удобно использовать вместо синтеза Габриэля, особенно для получения аминов, содержащих функциональные заместители, такие, как нитрильная, сложноэфирная или амидная группы, которые гидролизуются до соответствующих карбоновых кислот при отщеплении фталоильной группы. [c.23]

Однако для получения чистых первичных или вторичных аминов из-за образования высших продуктов алкилирования часто приходится выбирать обходные пути. При этом во всех случаях в реакцию с алкилгалогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для такого синтеза используют, например, фталимид (синтез Габриэля) ) [c.186]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

СИНТЕЗ ГАБРИЭЛЯ. Фталимид получают при нагревапии фталевого ангидрида с аммиаком [c.210]

Особая ценность синтеза Габриэля состоит в том, что он позволяет получить первичный амин, не загрязненный вторичными или третичными аминами. [c.870]

Как было упомянуто во Введении , кислотный гидролиз уро-тропиновых солей дает соответствующие первичные амины [3]. Эта реакция, названная впоследствии реакцией Делепина, является превосходным методом получения первичных аминов из галоидных алюилов, не осложняющимся образованием вторичных аминов [37]. Мето заслуживает сравнения с более известным синтезом Габриэля, а в отдельных случаях он даже более удобен, чем последний. Гидролиз лучше всего проводить при помощи смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты, причем формальдегид выделяется в виде легко летучего диэтил-формаля. [c.269]

Реакция замыкания кольца в синтезе Габриэля подчиняется кинетике первого порядка в соответствии с внутримолекулярным замещением атома галоида свободной аминогруппой [50]. Такая циклизация стереоспецифична и сопровождается обращением конфигурации у атома углерода, связанного с удаляющейся группой . [c.22]

Удобнее использовать реакщ1ю эфиров галогенкарбоновых кислот с фтальимидом калия с последующим расщеплением получающейся фталил-аминокислоты кислотным гидролизом или гидразинолизом (синтез Габриэля). В качестве реагента аминолиза применяют также уротропин (Хиль-ман, 1948 г.). [c.42]

Робинсона — Габриэля синтез оксазолов 9, 457 Робинсона — Шепфа реакция [c.112]

Для получения А., меченных изотопами и i G, обычно пользуются синтезами Габриэля и Штреккера. [c.55]

Прямой аммоиолиз-. глицин, аланин, валин, лейцин, аспарагиновая кислота. Синтез Габриэля глицин, лейцин. [c.1045]

В этом случае в качестве основания также используют твердый ЫаОН/К2СОз [1663]. Если учесть легкость гидролиза продукта и доступность исходных материалов, то этот метод, несомненно, явится привлекательной альтернативой классическому синтезу Габриэля. [c.165]

Первоначально синтез Венкера заключался в смешении АЭС с избытком водного раствора едкого натра и перегонке [91—94]. Наивысшие достигнутые при этом выходы этиленимина составляли 37%. Впоследствии было замечено, что они зависят от скорости, с которой нагревается щелочной раствор АЭС. Если этот раствор практически мгновенно доводится до температуры кипения имина, то последний испаряется тотчас же после своего образования. В связи с этим было рекомендовано [95] проводить синтез этиленимина по Венкеру путем добавления нейтрализованного раствора АЭС в кипящий раствор щелочи с такой скоростью, чтобы объем жидкости оставался постоянным. При таком способе проведения синтеза этиленимин может быть получен практически с тем же выходом, что и по реакции Габриэля [96]. [c.17]

Из гидразида феиилуксусной кислоты по Курциусу Синтез Габриэл [c.378]

В синтезе Габриэля применяют специальный прием, чтобы получить первичные амины, не загрязненные более высоко алкилированными веществами. Фтальимид обладает достаточной кислотностью, чтобы его можно было превратить в калиевую соль, действуя концентрированным едким кали. Фталь-имид-ион—хороший нуклеофил. Он алкилируется с образованием N-aлкил-фтальимидов, которые можно расщепить водной щелочью и в результате получить первичный амин. [c.217]

Образование первичных аминов взаимодействием органических галоидпроизводных с фталимидом калия и последующим гидролизом полученных N-замещенных фталимида обычно называется синтезом Габриэля. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология