Органические галоидпроизводные

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Так, все амины, получающиеся при действии аммиака на органические галоидпроизводные, образуют тип сложных аммиаков [c.34]

Изотопный обмен в водных и неводных растворах между галоид-алкилами и ионами галогенов всегда протекает по ассоциативному механизму. При изотопном обмене меченых оптически активных органических галоидпроизводных скорость изотопного обмена равна скорости рацемизации. Другими словами, наряду с изотопным обменом происходит вальденовское обращение. [c.181]

Характерной особенностью реакций такого рода является переход от солей фосфористых, тиофосфористых и фосфинистых кислот к соединениям пятивалентного фосфора. Однако отличие новых реакций от действия органических галоидпроизводных на соли фосфористой кислоты не носит принципиального характера. Накопленный экспериментальный материал можно обобщить, рассматривая такие процессы как видоизменение реакции Михаэлиса—Беккера. [c.44]

За последнее время область применения реакции Гриньяра расширилась благодаря использованию в качестве растворителей тетрагидрофурана и эфиров ди- или триэтиленгликоля. Повышенную активность органических галоидпроизводных в этих растворителях приписывают способности я-электронов кислородного атома эфиров к образованию координационной связи с магнием. [c.102]

При использовании эфиров- фосфористой кислоты с оптически активным спиртом образование органического галоидпроизводного происходит с инверсией, что предполагает атаку галоидом фосфора-на со стороны, противоположной связям С—О—Р [c.204]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Адсорбция деполяризатора, приводящая к резкому увеличению его концентрации на электроде, может настолько повысить скорость электродного процесса, что на полярограммах иногда появляются две отдельные волны, первая из которых носит кинетический характер и характеризует разряд сильно адсорбированных (или энергетически выгодно ориентированных на поверхности) частиц, а вторая, обычная,— разряд неадсорбированных (или слабоадсорбированпых, менее выгодно ориентированных) молекул того же деполяризатора [663]. С учетом влияния адсорбции деполяризатора можно объяснить наблюдавшееся рядом исследователей раздвоение волн на полярограммах некоторых органических галоидпроизводных [664—665] (см. также рис. на стр. 209 в книге [370]), а также необычный характер восстановления хлористого бензила на капельном электроде [666, 667]. [c.163]

Реакции элими и >0вя. ия, катализ и луем ы е основаниями. Выше рассматривались карбены. Образование этих промежуточных форм нз органических галоидпроизводных в присутствии основания является примером а-элиминировапия, т. е. реакции, при которой галоид и водород отщепляются от одного углеродного атома. Здесь будут рассмотрены реакции Р-элиминирования. В реакциях этого типа отщепляются два атома или две группы, находящиеся при смежных углеродных атомах, и между этими атомами образуется двойная связь. Предложены три основных г.юханизма таких реакций. Механизм Ei предполагает ступенчатое отщепление НХ от R HoX (где X — галоид) через промежуточное образование карбоний-иона [c.257]

Образование первичных аминов взаимодействием органических галоидпроизводных с фталимидом калия и последующим гидролизом полученных N-замещенных фталимида обычно называется синтезом Габриэля. [c.72]

Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной грунны, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинопах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидпроизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407[. [c.453]

Реакции п р и с о е д 11 н е и и я к а л к и. т и д е н ф о с -ф о р а н а м. Хотя известны реакции присоединения некоторых органических галоидпроизводных к замещенным алкплиденфосфора-нам (например, к карбметоксиметилентрифенилфосфорану ), наиболее интересные результаты получены при присоединении металлоорганических галоидпроизводных к незамещенным алкилиденфосфоранам. Установлено , что метилентрифенилфосфоран взаимодействует с галоидными солями металлов или металлоорганическими галоид-производными элементов групп Иа, 1 б и Уб, образуя соли четвертичного фосфония с атомо.м металла в алкильном радикале. Этот процесс можно рассматривать как реакци ю нормального нуклеофильного замещения типа тех реакций с гидроксильными или алкоксильными ионами, в которые галоидпроизводные вступают.также легко [c.226]