Азиды, восстановление

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Первичные амины получают из алкилгалогенидов по реакциям 10-46 и 10-63 с последующим восстановлением азида (т. 4, реакция 19-53) или чаще с помощью синтеза Габриэля (реакция 10-60). [c.146]

Восстановление изоцианатов, изотиоцианатов, азидов или Ы-нитрозо-соединений 19-56. Восстановление аминоксидов [c.417]

А. Восстановление азидов до аминов [c.1724]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Образование (2.386) рассматривается как внутримолекулярное циклоприсоединение азидогруппы (1,3-диполь) к тройной связи (1,2-диполь). Причем скорость циклоприсоединения значительно больше, чем скорость восстановления. Этим методом из соответствующего азида (2.387) синтезирован гидрированный аналог (2.384), т. е. соединение (2.388). При кипячении бензольного раствора азида (2.387) реакция циклоприсоединения протекает с выходом 90 % за 4—8 ч [130] [c.153]

Здесь уместно упомянуть о новом удобном методе восстановления азидов до аминов [117]. [c.143]

На фоне 0,1—3 М раствора азида натрия при pH 7,0—9,5 ионы r(VI) образуют две четкие волны восстановления с Ек, = —0,4 и —0,91 в при pH наблюдается одна волна с Ei/ = [c.55]

Помимо кислотной функции, для HNs характерна также о к и с л и т е л ь н.а я. Взаимодействие ее с HI сопревождается выделением Ь и образованием продуктов восстановления азотистоводородной кислоты —N2 и NH3. Смесь HN3 с крепкой НС1 при нагревании растворяет золото и платину, т. е. ведет себя аналогично царской водке. При действии HN3 на металлы происходит образование не только соответствующих азидов, но /I N2 и NH3, тогда как свободный водород не выделяется. По всем. этим реакциям азотистоводородная кислота похожа на азотную. Основной причиной такого сходства является, по-видимому, наличие в молекулах обоих соединений пятивалентного азота. [c.405]

Большое разнообразие нуклеофилов, способных замещать сульфонилоксигруппы в сахарах по механизму открывает богатейшие синтетические возможности. Так, например, замещение ацетатом или бензоатом приводит к соответствующим легко омыляемым эфирам, т. е. ведет в конечном счете к обращению конфигурации одного асимметрического центра замещение на азид с последующим восстановлением позволяет синтезировать аминодезоксисахара замена на иод или серу ведет к галогендезокси- и к тиосахарам. [c.128]

Перенос электронов по дыхательной цепи митохондрий завершает цитохромоксидаза (цитохром сЮг-оксидоредуктаза, комплекс IV), катализирующая реакцию восстановления молекулярного кислорода до воды. Донором электронов для фермента служит ферроцитохром с. Реакция специфически блокируется цианид- и азид-ионами, а также окисью углерода. Цитохромоксидаза прочно связана с внутренней мембраной митохондрий и является интегральным мембранным белком в раствор фермент может быть высвобожден лишь после растворения мембраны высокими концентрациями детергентов. В нативной мембране, а также в растворах неионных детергентов (тритон Х-100, твин-80, Emasol-1130) цитохромоксидаза присутствует в виде высокоактивного димера. Некоторые воздействия (рН>8,5, высокие концентрации солей и неионных детергентов) вызывают появление мономерных форм фермента. Каталитическая активность цитохромоксидазы зависит от степени агрегации молекулы фермента. [c.432]

В результате другого двухэлектронного восстановления происходит превращение азид-аниона в N2 и NHt [уравнение (14-3)]. Цианид-ионы дают начало метану и аммиаку [уравнение (14-4)]. Нитрогеназная система может также восстанавливать алкилнитрилы и N2O. Кроме того, нитрогеназы неизменно катализируют восстановление протонов в Нг [уравнение (14-5)]. [c.83]

Удобньш современньш методом синтеза первичных аминов является восстановление азидов с помощью алюмогидрнда лития или каталитически над Р(1/Ва304. Исходные азиды образуются прн замеш ерши галогена в перви шых нлн вторичных алкилгалогенидах иод действием азид-иона (см. главу 22). [c.1622]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Для гюлучения азоазидов лучше всего применять реакцию хлорангидрида кислоты с азидом натрия. При полуЧ(ении через гидразид может произойти восстановление азогруппы гидразином, что вызовет необходимость дополнительной стадии азоэфир превращается в гид-разогндразид, который приходится окислять обратно перед получением азоазида. [c.342]

Метиламин может быть получен действием аммиака на иодистый метил , хлористый метил диметилсульфат , метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и метиловый спирт в присутствии катализатора и при повышенной температуре действием брома и щелочи и белильной извести на ацетамид действием натрий-амида на иодистый метил восстановлением хлорпикрина синильной или железосинеродистой кислоты гексаметиленте-трамина , нитрометана метил нитрита или формальдоксима из хлористого ацетила и азида натрия и действием формальдегида на хлористый аммоний i . [c.252]

Такая конденсация протекает также при восстановлении а-азидо- и а-нитрокетонов. [c.521]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Бензизоксазолы получают двумя основными путями циклизацией предшественников, включающих фрагменты (А) или (Б), и введением одноуглеродного фрагмента в положение 3 (вариант В). Наиболее важные методы основаны на восстановлении о-нитро- и о-нитрозокетонов и -альдегидов, окислении о-аминоаль-дегидов и -кетонов и пиролизе о-азидов (схема 127) [95, 971. [c.500]

Азиридины можно получать из алкенов с использованием иодизоцианата [60] или азида иода [61]. Полученное в последней реакции соединение можно превратить в азиридин восстановлением или в азирин в результате элиминирования иодоводорода и пиролиза [62]. [c.664]

Восстаиовление азидов в амины [23 . Серусодержащий азид ярактнчески не восстанавливается в соответствующий амин обычным гидрированием. В этом случае, еслн в молекуле не содержится других легко восстанавливающихся групп, для восстановления можно использовать Н. б. в изопропаноле. Эту методи1су можно ярименять и к соединениям, неустойчивым в кислой среде. [c.385]

При восстановлении ароматических азидов [24 0,1 моля азида кипятят с 0,072 моля Н. б. в 100 мл изопропанола в течеиие 2 час. В случае алифатичсскнх азидов, но-видимому, следует брать больший избыток гидрид метзлла и увеличить продолжительность [c.385]

Смотреть страницы где упоминается термин Азиды, восстановление: [c.63] [c.325] [c.530] [c.530] [c.232] [c.13] [c.41] [c.1603] [c.1622] [c.2186] [c.39] [c.451] [c.22] [c.70] [c.15] [c.115] [c.351] [c.182] [c.644] [c.484] [c.143] [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология