Реакции оксида азота с полимерами

Реакции оксида азота с полимерами [c.199]

В процессе старения полимеров важную роль играют макромолекулярные гидропероксиды. Для понимания механизма действия загрязняющих атмосферу веществ на стабильность полимерных материалов существенный интерес представляет исследование реакции оксида азота с макромолекулярными гидропероксидами, накапливающимися при окислительной деструкции полимеров. Механизм распада под действием N0 как макромолекулярных гидропероксидов, так и их низкомолекулярных аналогов обсуждался на протяжении длительного времени. Часть исследователей [36] полагали, что первичной стадией распада пероксидов является реакция (7.74) [c.204]

Присутствие оксидов азота в загрязненной атмосфере может влиять на свободнорадикальные стадии старения полимерных материалов. Оксид азота NO является сравнительно низкоактивным свободным радикалом, и при умеренной температуре он не способен оторвать лабильные атомы водорода, чтобы инициировать радикальные процессы деструкции. Однако N0 легко рекомбинирует со свободными радикалами и может обрывать процесс цепного окисления макромолекул. В твердых полимерах эта реакция контролируется скоростью диффузии газа в матрице. В результате реакции N0 с алкильными радикалами образуются нитрозосоединения, играющие роль эффективных спиновых ловушек, захватывающих свободные радикалы. В результате таких реакций наличие оксидов азота в атмосфере может замедлять деструкцию макромолекул. С другой стороны, реакции оксида азота с пероксидными радикалами и гидропероксидами способны генерировать алкоксильные макрорадикалы, распад которых приводит к деструкции макромолекул. Таким образом, конечный результат влияния оксида азота на процесс старения полимеров зависит от конкретных условий протекания этих реакций. [c.206]

Реакции термического и фотохимического окисления полимеров исследованы подробно, так как эти процессы чрезвычайно важны для стабилизации полимеров. В 1960-е гг. существенное внимание привлекла проблема влияния агрессивных газов на стабильность полимеров в загрязненной атмосфере [1]. Наиболее агрессивными веществами, загрязняющими атмосферу, являются диоксид серы, озон и оксиды азота. Однако проведение исследований их влияния [c.186]

Оксид азота, являющийся малоактивным свободным радикалом, используется в качестве счетчика радикалов в газовой и жидкой фазах. Реакции алкильных радикалов с N0 приводят к образованию нитрозосоединений — эффективных спиновых ловушек. Аналогичным образом инициирование свободнорадикальных реакций в твердых полимерах в присутствии оксида азота дает дополнительную информацию об их механизме. Установлено, что при комнатной температуре N0 не способен отрывать третичные и аллильные атомы водорода и присоединяться к [c.199]

Во многих практически важных случаях массопередача необходима, чтобы привести в контакт химические реагенты и тем самым обеспечить возможность протекания химической реакции. Так, например, для более быстрого и полного растворения газа в жидкой фазе в сравнении с чисто физическим растворением можно воспользоваться реакциями реакции в полимерах сопровождаются повышением молекулярной массы, при этом иногда их протекание зависит от подвода или удаления летучих соединений при получении азотной кислоты проводят реакцию в жидкой фазе между водой и растворенными газообразными оксидами азота. Реакция может воздействовать на растворимость таких газообразных соединений, и, кроме того, скорость растворения может возрастать, если в критической области вблизи границы раздела фаз скорость реакции достаточно велика в сопоставлении со скоростью диффузии. В настоящей главе как раз и преследуется цель дать некоторое представление о характере взаимного влияния скоростей диффузии и гомогенной реакции в условиях массопередачи через границу раздела фаз, которое иногда приводит к увеличению коэффициента массопередачи. [c.332]

Определение микроструктуры полимеров осуществляют методами гакционной и пиролитической газовой хроматографии, а также пу-5м сочетания химических реакций, проводимых вне хроматографа, с ледующим газохроматографическим анализом продуктов реакции. 1я этой же цели используют хроматографические анализаторы эле-рентного состава, разделяющие оксиды азота, углерода и воду, обра-f ющиe я при сжигании образца. [c.49]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Обработка оловоорганических оксидов аммиаком редко применяется в качестве метода синтеза станниламинов (более распространенной является обратная реакция гидролиза станниламинов). Этот метод, одна ко, с успехом применяют в ряде специальных случаев, например, когда стаиииламин образуется в виде полимера и выпадает в осадок. В приведенном ниже примере (схема 224) [163] продукт реакции ассоциирован за счет межмолекулярной координации между атомами азота и олова, причем атом олова приобретает координационное число 5. [c.193]

Работа хроматографа. В хроматографической колонке длиной 1 м с внутренним диаметром 6 мм, заполненной молекулярными ситами типа 5А с размером зерен 0,25—0,5 мм, происходит отделение метана от следов азота при 50 °С. Форколонка представляет собой и-обратную стеклянную трубку длиной 50 см с внутренним диаметром 4 мм, заполненную высушенным при 350 °С гранулированным (0,25—0,5 мм) активным оксидом алюминия с добавкой 10% Ы-метилпирролидона. Удельные объемы удерживания диэтилового эфира и бензола на этом сорбенте при 20 °С составляют 37 см г и 345 смУг соответственно, метан в колонке практически не сорбируется. Форколонка служит для отделения метана, образовавшегося в результате реакции гидроксилсодержащего полимера с метилмагнийиодидом, от паров растворителей — бензола и диэтилового эфира. Время удерживания диэтилового эфира в форко-лонке при комнатной температуре и скорости газа-носителя, равной 50 смУмин, составляет 4 мин, поэтому продолжительность продувки реактора и форколон-ки по схеме с прямой продувкой не должна превышать 3,5 мин. Продолжительность продувки реактора и форколонки определяется удельным объемом удержания диэтилового эфира на оксиде алюминия, модифицированном метилпир-ролидоном, а также шириной хроматографической полосы метана. [c.92]

На стадии сшивания концентрации серы и азота, присоединенных к каучуку на первой стадии взаимодействия, снижаются и вместо них обнаруживается дитиокарбамат цинка. Если из вулканизата, в котором формирование сетки только началось, экстрагировать непрореагировавшие вешества и продукты реакции за исключением оксида цинка, то нри повторном нагревании концентрация поперечных связей заметно возрастает [17], причем образованию 1 моль сшивок соответствует образование 1 моль дитиокарбамата цинка. Нагреванием этиленпропиленового каучука с тет-раметилтиурамдисульфндом и кумилпероксидом был получен растворимый полимер, содержавший связанные фрагменты тиурама. После экстракции побочных продуктов реакции модифицированный каучук нагревали без добавок и с оксидом цинка в последнем случае [25] значительно увеличилась скорость сшивания. Все это свидетельствует об участии промежуточных продуктов ирисо- [c.265]