Прокаливание носителя при высоких температурах

Розовый материал (хромосорб Р) получают при прокаливании диатомитовой земли с добавлением глины при температуре порядка 1200°С. Он имеет относительно большую удельную поверхность (8уд=4-6 м /г) благодаря мелкопористой структуре и обладает хорошими характеристиками механической прочности. Однако химическая инертность у него ниже, чем у белого носителя. На основе розового носителя получают высокоэффективные колонки, благодаря высокой удельной поверхности, но максимальная эффективность реализуется только при анализе неполярных соединений. На розовые носители можно нанести большее количество НЖФ - до 33% (обычно 25%). [c.44]

По данным [1821, температура восстановления катализатора Pt/-y-AI.,0,T зависит от температуры его прокаливания. Так, максимальная скорость восстановления (пик на термограмме ТПВ) наблюдается при 150 С, если катализатор прокален при 300 X или при более низких температурах. Однако температура восстановления повышается до 275 "С в случае, когда прокаливание проводят при. 500 550 "С. Аналогичный эффект температуры прокаливания наблюдается н для катализатора Re/y-Al Oa. С повышением температуры прокаливания от 300 до 500—550 °С температура максимальной скорости восстановления возрастает от 350 до 550 °С. Подобный результат можно объяснить тем, что высокие температуры прокаливания Способствуют более полному взаимодействию металлических оксидов с носителем —Al Og. Исходя нз количества водорода, поглощенного при восста ювленни, степень окисления платины и рения прокаленных катализаторах соответственно равна 4 +. 1 7+ (табл. 2.6). Платина н рений восстанавливаются до металли- ческого состояния. [c.82]

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

В нашей стране вьшускаются носители обоих типов на основе Инзенских диатомитов — Сферохромы 1, 2, 3. Производство носителя включает образование водной суспензии, просушку ее при 450 °С, последующее прокаливание в течение 24—36 часов и рассеивание. В процессе производства сферохрома 1 в суспензию добавляют карбонаты натрия и калия и прокаливают при 920-940 С. Перед нанесением ЖФ носитель следует отсеять от пыли и просушить при температуре 300 °С. Дополнительное прокаливание при высоких температурах (950 °С) приводит к снижению адсорбционной активности, но эффективность разделения снижается. Установлено, что наилучшая эффективность на сферохроме 1 наблюдается при нанесении 5-10%) (по массе) ЖФ. [c.275]

Окись алюминия широко используется в промышленности как адсорбент и носитель многих катализаторов. Удельная поверхность промышленных марок окиси алюминия составляет 170... 200 м /г [1]. Прокаливание при высоких температурах позволяет снизить удельную -поверхность окиси алюминия. Одновременно в этом случае происходит изменение размера пор в сторону увеличения доли средних и крупных пор [2]. [c.93]

Анализ высоко полярных и реакционноспособных аминов проводили на диатомитовых носителях, прокаленных при 1100—1300°С, уменьшая таким образом число микропор имеющиеся на поверхности активные центры дезактивировали, добавляя к неполярной неподвижной фазе небольшие добавки полярного соединения. Хорошие результаты были получены при обработке нэгите-лей метанольным раствором едкого кали [25]. Для устранения полярных и гидрофильных свойств носителя были испытаны различные способы модифицирования промывка кислотой и щелочью, прокаливание при высоких температурах, добавление небольших количеств жидкостей различной полярности, обработка метилхлор-силанами [26]. Наиболее эффективным оказалось модифицирование полярными жидкостями и мгтилхлор-силанами. Кирпич, модифицированный полярной жидкостью, становится адсорбционно инертным, а обработка метилхлорсиланами делает его гидрофобным. [c.27]

Динохромы Н и П изготовляют на основе диатомитового материала (дробленый изоляционный кирпич) путем промывки его кислотой, а затем прокаливания при высокой температуре. В результате прокаливания отмытой массы с добавкой гидроокиси натрия получают динохром П, а в результате прокаливания без введения щелочного реагента — носитель динохром Н. Для разделения полярных соединений следует использовать динохром П, для неполярных веществ лучше использовать динохром Н. [c.17]

Процесс фирмы Филлипс . В этом процессе (18, 80) для производства полиэтилена применяют катализатор на основе окиси хрома. Носитель содержит 90% кремнезема и 10% окиси алюминия. Перед пропиткой окисью хрома носитель предварительно пропаривают при высокой температуре для увеличения размера пор и уменьшения удельной поверхности. Катализатор активируют прокаливанием в воздухе при 500°. [c.302]

При ВЫСОКИХ температурах селективность гораздо ниже и зависит от метода приготовления катализатора (носитель, процентное содержание Р1, прокаливание). [c.136]

ПРОКАЛИВАНИЕ НОСИТЕЛЯ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.153]

Еще более значительные изменения пористой структуры при высоких температурах происходят в присутствии расплава солей. В качестве примера рассмотрим изменение структуры силикагеля — носителя ванадиевого катализатора для окисления сернистого газа. Известно, что при эксплуатации в условиях высоких температур этот катализатор довольно сильно снижает активность. Для выяснения причин было исследовано влияние температуры прокаливания на пористую структуру носителя [72]. Для этого катализаторы, содержащие 6,5% УгОв, 10,1% КгО, 17,2% 50з и 66,2% ЗЮг, прокаливали в муфеле при 500 и 700°, после чего отмывали от солей и сушили. Измерения пористой структуры показали, что прокаливание при 500°С не оказывает существенного влияния, пористые структуры исходного силикагеля и отмытого носителя близки. Напротив, после прокаливания при 700° происходит кардинальное изменение пористой структуры носителя величина поверхности снижается от 280 до 13,5 м /г, а преобладающий радиус пор возрастает [c.328]

При использовании специфических адсорбентов недопустимо присутствие в газе-носителе влаги, так как она практически необратимо адсорбируется, в результате чего изменяются удерживаемые объемы и ухудшается селективность разделения. При использовании пористых полимеров и углеродных адсорбентов недопустимо присутствие в газе-носителе кислорода, так как при этом будет происходить окисление поверхности (особенно при высоких температурах), т. е. изменится химический состав. Так, в случае углеродных адсорбентов неспецифическая поверхность после окисления становится способной к специфической адсорбции. Окисленные углеродные адсорбенты можно регенерировать прокаливанием их при температурах 800—1100 °С в токе водорода [10, 26—28]. [c.20]

Метод приготовления корундового носителя сводится к следующему мелко измельченный и предварительно прокаленный глинозем (температура прокаливания порядка 1400° С) формуют в гранулы нужного размера и прокаливают при более высокой температуре (1500° С и выше). Механизм спекания первоначальных частичек связан с диффузией вещества в точках касания зерен. Рекомендуемые добавки (Т102, MgO), очевидно, способствуют образованию дефектов в решетке окиси алюминия и тем самым понижают температуру спекания. Поверхность корундового носителя колеблется от десятых до нескольких квадратных метров на 1 г, а пористость — примерно от 5 до 40% в зависимости от условий приготовления. [c.187]

I В биметаллических катализаторах при добавлении ато- одного компонента к другому необходимо учитывать кты — геометрический (эффект ансамблей ), элект-" (эффект лигандов) м Оксиды металлов получают осаждением гидроксидов J a твopoв солей с последующим прокаливанием, разло-ем солей при высокой температуре, смешением исход-оксидов Катализатор на носителях получают главным м пропиткой носителя растворами солей, с осажде-металла и носителя из смеси растворов их солей итд Оксиды переходных металлов катализируют окисли- но-восстановительные реакции Оксиды никеля, мар-а, хрома и др являются активными катализаторами [c.163]

Если окисел металла легко химически взаимодействует с носителем, может образоваться соединение, которое значительно устойчивее к восстановлению, чем сам окисел. Эта картина наблюдается при попытках диспергировать MoOq или WO3 на таких носителях, как окись алюминия или двуокись кремния с высокой поверхностью. Если содержание молибдена или вольфрама не превышает 15—20%, после прокаливания образцов на воздухе при 770 К ни МоОз, ни WO3 не обнаруживаются на окиси алюминия с высокой поверхностью [8, 9]. Молибдат алюминия также не образуется [8], и аналогичная ситуация, по-видимому, будет наблюдаться и для вольфрама. Весьма вероятно, что при указанных концентрациях молибден и вольфрам находятся в виде поверхностных окислов, имеюших толщину порядка монослоя и расположенных на поверхности окиси алюминия. Естественно, что в обоих случаях восстановление до металла водородом при температурах вплоть до 820 К не происходит, хотя в случае молибдена [8, 10] (но не вольфрама [9]) наблюдается некоторое восстановление до состояния ниже шестивалентного. Когда в качестве носителя используется силикагель, после прокаливания образцов в них (с помощью дифракции рентгеновских лучей) обнаруживается некоторое количество WO3. Тем не [c.174]

Оттенштейн [19, 20] рассматривает две группы твердых носителей 1) твердые носители, полученные термической обработкой исходного диатомита (1000—1400°С) и 2) твердые носители, полученные путем нанесения на поверхность специальных добавок (флюсов типа карбоната натрия) и последующего прокаливания при высоких температурах (более 900 °С). По-видимому, во втором случае происходит остекловывание поверхности твердого носителя, в результате которого уменьшается поверхность и увеличивается средний диаметр пор, а также увеличивается механическая прочность частичек носителя одновременно уменьшается адсорбционная и каталитическая активность твердых носителей. Это наблюдалось и для твердых носителей, полученных спеканием модифицированных силикагелей [44, 45]. [c.155]

N1 1002, С0М0О2, СоМоОз, СиМоОз. Такие катализаторы получаются осаждением молибдата аммония с нитратами металлов и последующим прокаливанием при высокой температуре. Кроме того, молибдат кобальта [53] получают также смешением гидратированной окиси молибдена с органической солью кобальта и носителем с последующим прокаливанием до разложения органической соли. [c.33]

Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для их приготовления могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входяище в состав последних примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. Каталитические свойства оксида железа зависят от температуры прокаливания образцов. С ее повышением значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность, однако, возрастает селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания для железооксидных ка-гализаторов является 600-700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения актив юй массы на пористый носитель. При этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, о гспечивающие высокую каталитическую активность. Нанесенные катализаторы имеют перед массовыми еще и то преимущество, что они проявляют более высокую селективность и обладают высокой механической прочностью. [c.66]

Коллоидная или способная к диспергированию окись алюминия используется при получении катализаторов как носитель, компонент или связующее. Моногидрат а-окиси алюминия доступен в форме, пригодной для диспергирования в воде- и других растворителях, содержащих ОН-группы. Его получают в виде твердых (непористых) иголочек длиной около 100 нм с поперечным сечением порядка 5-6 нм с удельной поверхностью 27 5 м /г. На поверхности моногидрата имеется большое количество групп АЮН, Наличие этих групп способствует сохранению величины поверхности при более высоких температурах прокаливания, что отличает а-окись от любых других окисей алюминия, имеющих большую поверхность. Например, после нагревания коллоидного моногидрата а-окиси до 750°С его удельная поверхность уменьшается с 275 только до 240 м Уг. При прокаливании коллоидного моногидрата образуется У-А12О3. [c.365]

Кремний. Окись кремния является наиболее распространенным модификатором катализаторов гидроочистки. При введении в состав окиси алюминия 1-5% >< 02 возрастает термостабильность катализаторов, что позволяет увеличить срок службы при высоких температурах и улучшить их регенерационные характеристики [92,98]. 1 к, введение в состав А 20з % 2 позволяет снизить депрессию удельной поверхности носителя при увеличении температуры прокаливания от 500-600 до 750-1800°С на 20-30% [93]. Повышение механической прочности и термической стабильности алшоокисного носителя достигается за счет повышения эластичности и улучшения формуекости массы при введении 5-20% алюмокремнегеля в гидрогель алшиния, введении 5102 обработкой гидроокиси алюминия перед формовкой золем кремневой кислоты, эфи- [c.31]

Носители типа I ( огнеупорный кирпич , шамот) — твердые носители ро вого цвета, приготовленные из природного диатомита прокаливанием его п[ температуре 900 С. Термостойкость до 1000 °С pH 5%-ной водной суспензр примерно 6—7. Большинство пор имеет размер от 0,4 до 2 мк, средний размер примерно 1 мк. Механическая прочность гранул высокая. [c.244]

Спекание может произойти в результате непрерывной окислительной регенерации катализатора или вследствие работы при высоких температурах реакционной среды. Чтобы объяснить различные виды термической дезактивации катализаторов, были разработаны модели процесса спекания (см. разд. 10.4). Аиализ соответствующих моделей спекания показывает, что стабильность катализатора может быть повышена посредством оптимальной стабилизации его композиции и структуры, а также путем увеличения взаимодействия катализатор — носитель (см. разд, 3.1). С этой точки зрения для улучшения кислотной функции представляется важным использование твердых кислот со стабилизированной структурой и сверхстабильных цеолитов. Могут оказаться эффективными новые методы приготовления катализаторов, увеличивающие их термостабильность (см разд. 5.2.2). Так, методом коагуляции гелей могут быть получены такие катализаторы, как Ni0-W03-Zr02 и NiO-W03-TI02, коагулированные на сверхстабильных цеолитах, которые после прокаливания, в течение 2 ч при 1200 °С сохраняют удельную поверхность, равную 350 м /ч. [c.211]

Мы не располагаем сведениями о методах приготовления носителей для катализаторов из обычной керамики. По вопросу получения носителей из алюмокерамики, так называемого спеченного или пористого корунда, имеется небольшое количество патентных данных [70—72]. По этим данным метод приготовления носителя сводится к следующему. Мелко измельченный корунд, полученный из боксита, или мелко измельченный и предварительно прокаленный глинозем (температура прокаливания порядка 1400° С) формуют с выгорающими добавками в гранулы нужного размера и прокаливают при более высокой температуре (1500°С и выше). Механизм спекания первоначальных частичек, по-видимому, связан с диффузией вещества в точках касания зерен. Рекомендуемые добавки (ИОг MgO), очевидно, способствуют образованию дефектов в решетке окиси алюминия, тем самым понижая температуру спекания. [c.336]

При еще более высоких температурах для чистых, практически не спекающихся широкопористых образцов этот процесс замедляется, так что даже при 900—1000 °С на поверхности кремнезема еще остаются силанольные группы. Обратный процесс регидроксилирования [5] при очень низком давлении пара воды, которое может быть в газе-носителе, протекает весьма медленно, так что в газовой хроматографии можно применять силикагели и оилохромы с разной поверхностной концентрацией си-ланольных групп от аон 4 групп/нм2 после прокаливания при 400—450 °С (обычно это верхние температуры термостата колонны хроматографа) до аон 0,5 гpyпп/нм после прокаливания при температуре около 1000 °С [62]. Уменьшение аон в этих пределах вызывает сильное уменьшение теплоты адсорбции органических оснований, особенно при средних заполнениях поверхности— теплота адсорбции приближается к теплоте конденсации [63] в результате устранения с поверхности силанольных групп, образующих водородные связи с молекулами органических оснований. Поэтому, регулируя аон, можно изменять удерживание таких веществ. [c.27]

Довольно интересным является английский патент 490695, содержание которого приведено ниже (см. табл. 17, № 1) Моторное топливо с низким октановым числом, например, бензины прямо1г гонки, подвергают реформингу при 400—700° и времени контактирования менее 15 сек. в присутствии катализаторов, состоящих из огнеупоров с относительно. низкой каталитической активностью, служащих трегером, и небольших добавок промоторов с относительно высокой активностью, выбранных из числа соединений (не содержащих галоидов) элементов левого столбца IV, V, VI групп периодической системы. В качестве подложки применяют МдО, АЬОз, боксит, бентонит, различные глины, кизельгур, битый кирпич, ЗЮг, глауконит, глины, предварительно обработанные кислотой. Окислы металлов могут быть получены обжигом соответственных руд или минералов, например магнезита, диаспора, боксита, или же осаждением из раствора их солей. Промоторы, применяемые в количестве менее 10% веса носителя, включают окислы элементов Т1, Zr, Се, V, Nb, Та, Сг, Мо и и наносятся на подложку осаждением из водных растворов или пропитыванием носителя раствором соединений металлов и затем прокаливанием досуха. Катализаторы можно активировать предварительной обработкой воздухом, водяным паром, СОг, Нг или азотом при высоких температурах. Пример катализатор состава 94% А12О3, 4% СгаОз и 2% Н2О получают из пастообразной активированной АЬОз и раствора СгОд. Массу упаривают досуха, размалывают и СгОз восстанавливают до СгаОз водородом при 370°. Нефтяную фракцию с темп. кип. 130—225° пропускают в парообразном состоянии через вертикальную камеру, содержащую катализатор, при 500° и атмосферном давлении при времени контактирования 4 сек. Октановое число при атом повышается с 40 до 70. Через 5 дней работы катализатор регенерируют, окисляя его воздухохм . [c.116]

Прокаливание широко применяют в производстве твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии. Получение хромосорбов и хроматонов различных марок, отечественных сферохромов и практически всех носителей на основе природных материалов включает высокотемпературный нагрев как одну из стадий, [ 19, с. 137 20 с. 5 21, с. 68 22, с. 115 23, с. 7 24 25 126, с. 297 27 35]. Прокаливание обычно проводят при 900—1450 °С в течение нескольких часов. Влияние прокаливания подробно изучено Бланденетом и Робиным [30], которые спекали целит-545 в течение 6 ч при 1350 °С. В результате спекания при высокой температуре резко уменьшалась удельная поверхность твердого носителя (от 6,7-102 м кг до 1,2-10 м /кг), уменьшалась общая пористость (от 1,46-10 м /кг до 0,42--10 м /кг) и увеличивался средний размер пор (от 6-10- —7-10- м до 10-10- м). Сокращение удельной поверхности и увеличение среднего диаметра пор происходит за счет спекания мелких пор. Особенно важно, что в результате прокаливания резко уменьшается адсорбционная активность твердого носителя и, как следствие, улучшается разделение и симметрия хроматографических зон. Если ранее, например, анализ смеси аминов на целите-545, импрегнированном скваланом, был невозможен, то при использовании прокаленного при 1350°С целита-545 все зоны анализируемых аминов стали симметричны при хорошем разделении всех компонентов анализируемой смеси. Аналогичные результаты были получены и для хромосорба Р, прокаленного при 1450 °С [c.153]

При прокаливании носителя из него удаляется влага, а также часть органических примесей (они переходят в СОг). В результате в порах носителя освобождается место для фосфорной кислоту. При прокаливании происходит спекайие тонких пор и образование новых, более крупных удельный объем пор при этом практически не меняется. Операцию проводят при 650 °С, так как при более высокой температуре существенно уменьшается пористость носителя (объем пор в единице объема). [c.40]

Для снятия адсорбционной активности твердых носителей применяют прокаливание его при высоких температурах, что приводит к уменьшению удельной поверхности (за счет спекания носителя), и, следовательно, адсорбционной активности [22], а также обработку его кислотой или щелочью для придания поверхности соответствующего pH. В качестве твердых носителей для анализа смесей хлора, хлористого водорода, хлор-окиси азота и двуокиси азота испытывали инзенский кирпич, кизельгур, пемзу, кварц и глиеж Ангренского месторождения, обработанные соляной кислотой (1 1) и прокаленные при 900°С. Показано, что обработка соляной кислотой и прокаливание приводят к выпрямлению изотермы сорбции указанных веществ [23]. [c.26]

Интересно отметить, что во. .можность получения и сохранения большой площади поверхности соединений различных элементов отчетливо связана с их положением в периодической системе. Так, для наиболее распространенных носителей — окислов в Институте катализа СО АН СССР было установлено [19], ЧТОБ области температур, ннн е температуры Таммана, возможность сохранения развитой новерхностх- при высоких температурах уменьшается в пределах групп периодической системы с увеличением порядкового номера элемента (рис. 11). Так, у окислов ЗЮд, ХгОд и ТЬО., после прокаливания при 1000° С поверхности сохраняются соответственно на уровне 250, 60и8 м 1мл. Температуры плавления указанных окислов меняются в противоположном направлении. Сохранение развитой [c.240]

III. Из уравнений (8) — (10) видно, что регулирование активности нанесенных катализаторов можно осуществить не только за счет роста концентрации активного вещества и удельной поверхности носителя (здесь имеются естественные ограничения), но и за счет уменьшения величины константы кристаллизации. Этот путь особенно интересен, так как позволяет повышать активность катализатора, не прибегая к очень тонкопористым носителям с высокой удельной поверхностью. Возможность регулирования величины константы кристаллизации еще мало изучена. Однако уже сейчас можно сказать, что наряду с природой -соединения, из которого наносится активное вещество, и характером его взаимодействия с носителем на константу кристаллизации оказывает существенное влияние характер взаимодействия (адгезии) активного вещества с носителем. Интересной иллюстрацией сказанного являются данные расчета константы кристаллизации никеля в никель-хромовой системе [1], проведенные по данным работы [8], из которых следует, что константа кристаллизации никеля невелика и остается неизменной в широком интервале температур прокаливания (от 325 до 600 С), несмотря на то, что подложка (носитель) интенсивно спекается. По-види-мому, в этом направлении и будут развиваться работы в области усовершенствования ряда нанесенных катализаторов. [c.118]

Варга и Хеси для конверсии метана при высоком содержании СО2 в газе применили катализатор, содержащий никель в активной форме, приготовленный на твердых носителях путем пропитки их раствором N (N03)2 с последующим прокаливанием и восстановлением водородом до Ni при температуре 550° С в течение 5 ч. Наиболее активным оказался катализатор, содержавший 20% металлического никеля, 77% окиси алюминия и 3% портландцемента. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология