Кинетика формирования сеток

И, наконец, последнее замечание. Указанным выше методом можно более или менее удовлетворительно охарактеризовать сетчатые полимеры с предельной конверсией функциональных групп, однако если необходимо изучать кинетику формирования топологической структуры сетки, то этот метод становится практически непригодным, поскольку при самом процессе определения равновесного модуля упругости выше Тд сетчатого полимера будет продолжаться процесс структурирования. [c.36]

При более детальном изучении кинетики формирования ВПС было установлено, что она связана с микрофазовым разделением [603]. Оказалось, что скорости образования двух разнородных пространственных структур в ВПС взаимосвязаны изменение скорости сшивания одной из сеток существенно сказывается на скорости отверждения второй сетки. Следует отметить, что степень конверсии, при которой начинается микрофазовое разделение, не совпадает с той конверсией, при которой наблюдается излом на анаморфозах. Вероятно, при низких степенях конверсии, вследствие более высокой вязкости системы, микрофазовое разделение замедляется и экспериментально фиксируется при больших степенях конверсии, что соответствует возникновению термодинамической несовместимости компонентов. [c.229]

В зависимости от скорости реакции, приводящей к сшиванию и потере подвижности составляющими систему компонентами (что позже будет названо химической закалкой ), процесс микрофазового разделения может быть подавлен при различных глубинах превращения. Таким образом, с учетом влияния сетки, образовавшейся раньше, на кинетику формирования второй сетки, меняя кинетические условия реакции и порядок образования сетки, можно существенно изменять структуру и свойства ВПС. [c.229]

Иные закономерности в изменении структурно-механических свойств наблюдаются при модифицировании ММА добавками, способствующими формированию тиксотропной структуры[ 219]. На рис. 5.13 приведена зависимость вязкости от напряжения сдвига для ММА, модифицированного разным количеством бутадиен-нитрильного каучука БНК- Введение каучука способствует структурированию системы, а при оптимальной его концентрации— формированию сетки, обладающей тиксотропными свойствами. На рис. 5.14 приведена кинетика полимеризации ММА и тиксотропных композиций на его основе. Процесс полимеризации ММА при 18 °С протекает очень медленно и завершается через сутки. Существенное увеличение скорости полимеризации и достижение более глубокой степени конверсии наблюдается для системы с тиксотропной структурой. Процесс полимеризации в этом случае заканчивается через 25—30 мин. Аналогичные закономерности наблюдаются и для наполненных композиций. Покрытия на основе тиксотропных композиций характеризуются низкими внутренними напряжениями (рис. 5.15), [c.208]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология