Присоединение к алленам

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К АЛЛЕНАМ [c.543]

З.Е. РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЛЛЕНАМ [c.590]

Присоединение тиоуксусной кислоты I, 82 Присоединение к аллену I, 34 Синтез нафтазарина II, 363—364 Реакция с фталоилхлоридом IV,207 [c.310]

Электрофильное присоединение к алленам может происходить двумя способами, по одному из которых также генерируются винил-катионы [c.48]

Круг исследованных реакций электрофильного присоединения к аллену и его производным весьма обширен. Это, пожалуй, один из наиболее исследованных разделов химии алленовых соединений. Мы рассмотрим лишь те из этих реакций, в которых реагирующие вещества выступают как акцепторы избыточных электронов аллена. [c.34]

Согласно приведенной (см. стр. 29) схеме возможных путей присоединения к аллену, нуклеофильные реакции присоединения могут, по-видимому, протекать следующим образом [c.53]

Особый интерес представляют реакции 1,3-диполярного присоединения к аллену и его производным. Это один из наиболее перспективных путей превращений алленовых соединений, так как таким образом открываются новые методы синтезов гетероциклических соединений. Таково, например, взаимодействие аллена с диазометаном [3, сс. 157] [c.62]

Свободно-радикальные реакции присоединения к аллену протекают с образованием в качестве промежуточных продуктов как аллильных, так и винильных радикалов. В первом случае присоединение происходит по центральному углеродному атому исходной алленовой системы, во втором случае —по концевому [c.64]

Описан случай присоединения к аллену радикала -ЗРз (генерирован из ЗгР ю) [8, сс. 99]. [c.68]

Присоединение к аллену и его производным окиси углерода может представить определенный практический интерес, так как оно открывает перспективный путь получения ненасыщенных кислот и их различных производных. [c.75]

Одной из наиболее интересных представляется реакция присоединения функциональных соединений она дает возможность получить ряд интересных гетеросоединений, синтез которых обычными путями затруднен. Интересно присоединение к аллену уксусной кислоты, приводящее к получению продуктов, которые могут быть использованы в качестве органических полупродуктов и специфических мономеров. [c.115]

В зависимости от характера реагента в одной и той же молекуле могут происходить электронные смещения в различных направлениях в качестве примера разберем реакции аллена с реагентами различных типов. А. Е. Фаворский [7] и его ученик Ф. В. Смирнов [8] показали, что порядок присоединения к аллену С2Н5ОН (под влиянием спиртовой щелочи) и Н0С1 различен, о обусловлено тем. [c.280]

При радикальном присоединении к аллену СЛРд взаимодействие образующейся в первой стадии свободно-радикальной частицы СРд с молекулой аллена начинается с атаки крайнего углеродного атома [9] [c.281]

Легко проходит присоединение сульфинатов натрия к ацетиленам, содержащим электроноакцепторные заместители транс-присоединение), к алленам и хинонам. В последнем случае первоначально образующийся продукт присоединения изомеризуется в 2-сульфонилгидрохинон [26. [c.326]

Присоединение к алленам. Конденсация метилена, полученного X помощью реактива Симмонса — Смита, с алленом приводит сначала к етиленциклопропану, а затем (после присоединения второй молекулы метилена) к соответствующему спиропентану. [c.464]

В зависимости от характера реагента в одной и той же молекуле могут происходить электронные смещения в различных направлениях в качестве примера разберем реакции аллена с реагентами различных типов. А. Е. Фаворский [5] и его ученик Ф. В. Смирнов [6] показали, что порядок присоединения к аллену СаНбОН (под влиянием спиртовой щелочи) и Н0С1 различен. Это обусловлено тем, что в первом случае поляризующим агентом является отрицательно заряженный ион С2Н5О [c.252]

В настоящее время проводится дальнейшее изучение места присоединения к аллену. Присоединение метильного радикала осуществляется в растворе иодистого метила. Образовавшийся после присоединения радикал должен продолжать цепь присоединения. Если присоединение метильного радикала происходит по среднему углеродному атому, то должен образоваться СНг = = С (СНз) СНг , а если присоединение происходит по концевому атому углерода, то следует ожидать образования СН3СН2С1 = СНг. [c.342]

Недавно Пир [30] изучил присоединение к аллену ВгС1, ВгОСОСНз и СЮСОСНз, полученных из галогена и уксусной кислоты как растворителя. При тщательном выборе условий реакцию можно остановить после присоединения 1 моля галогена на 1 моль аллена. Полу- [c.260]

Присоединение к алленам (см. опыты 4 и 6, табл. 2), в отличие от бутадиенов, проходит с протонированными диалкиламинорадикалами только при освещении или в присутствии каталитических количеств солей железа. Протонированный дибутиламинорадикал присоединяется к концевой метиленовой группе аллена, хотя отмечено наличие небольшой примеси продукта противоположной ориентации. [c.73]

Однако iB ряде случаев порядок присоединения реагентов не отвечает подобной поляризации молекулы аллена. Работы последних лет. показали, что механизм реакции присоединения к аллену в основном определяется образованием переходного состояния, стабилизованного в первую очередь за счет сопряжения. Так, при присоединении к аллену электрофильных реагентов возможно образование двух типов переходных состояний, ви-иильного I и аллильного II катионов [c.28]

Как указывалось выше, более вероятно промежуточное образование винильного катиона III, т. е. присоединение электро-фильного реагента к концевому атому. Если промежуточный катион обладает достаточно высокой энергией, то аллильный катион IV становится <более выгодным, в нем осуществляется поворот на 90° вокруг оси и открывается (за счет сопряжения с я-г дектронами двойной связи) возможность перехода к резонансно-гтабилизованному V. В этом случае присоединение Y- может протекать по обоим концевым атомам. Преимущественное образование в реакциях присоединения к алленам возможных промежуточных III, IV, V или VI, очевидно, будет зависеть от структуры алленового углеводорода и природы атакующего реагента. [c.28]

Реакция с карбенами. При присоединении к аллену карбены ведут себя как электрофильные частицы средней активности. Таким путем получаются метилиденциклопропаны, которые лишь с трудом могут быть получены другими методами. Выход производных циклопропана составляет 20—80% в зависимости от условий проведения опыта и метода генерирования карбена. [c.50]

Первым карбеном, присоединенным к аллену, был карбэто-ксикарбен, получаемый из диазоуксусного эфира (в присутствии соединений меди) [42]. [c.50]

Было осуществлено присоединение к аллену и дихлоркарбе-на, генерируемого пиролизом фенилгалогенидртути в кипящем бензоле [45] или пиролизом трихлорацетата натрия [46] [c.51]

После отрыва протона от мол( кулы хлороформа образующийся трихлорметильный анион самопроизвольно раопадается на хлорид и дихлоркарбен, однако получить продукт присоединения к аллену в этих условиях не удалось, так как аллен при этом интенсивно полимеризовался. [c.51]

Данные по сульфенилгалогенированию аллена и его производных суммированы в табл. П. Аналогично сульфенилхлоридам протекает присоединение к аллену нитрозилхлорида и дисуль-фидборфторидов (см. табл. 11). При присоединении нитрозилхлорида (в хлороформе в присутствии ЗпСЬ) образуется 1,3-ди-хлорацетон. В этом случае группировка —N=0 (как и —Н5) [c.52]

Безусловно, задачу можно решить, отделив аллен от метилацетилена физическими методами этот процесс достаточно надежно отработан. Однако более целесообразным представляется разработка синтезов на основе смеси метилацетилен — аллен. Это значительно повысит шансы аллена найти широкое практическое применение. В связи с этим нуклеофильные реакции присоединения к аллену и метилацетилену должны привлечь более пристальное внимание, так как характер продуктов, получаемых в результате этих реакций, в большинстве случаев идентичен для обоих изомеров. Возможен и другой вариант, который привлекает простотой своего технологического решения создание технологического процесса, состоящего из двух последовательных стадий, на которых аллен и метилацетилен конвертировались бы в различные продукты, не ок 13ывая взаимного влияния. Таким образом, принципиальная схема реализации практического использования аллена вместе с сопутствующим ему метилацетиленом представляется следующим [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология