Анализ кинетических результатов

Большим достоинством аналоговых машин является быстрота и наглядность в анализе кинетических результатов. [c.170]

Анализ кинетических результатов [c.16]

Анализ начальных результатов экспериментов позволил сформулировать следующие кинетические закономерности реакции 1) гидрирование фенола осуществляется в два последовательных этапа — гидрирование фенола до циклогексанона и гидрирование циклогексанона до циклогексанола 2) скорость второго этапа примерно на порядок меньше скорости первого этапа, что и определяет высокую селективность реакции по циклогексанону в присутствии палладия. [c.226]

Реакционная способность химически нестойких связей значительно различается. Этот случай является типичным для частично кристаллических полимеров. Количество и природа химически нестойких связей с различной реакционной способностью можно определить путем тщательного анализа кинетических результатов и изменения ММР полимера в процессе деструкции (см. гл. IV). [c.274]

Анализ этих результатов дает основание предполагать, что реакция подчиняется следующим кинетическим выражениям [c.454]

В настоящее время основное внимание исследователей сосредоточено на изучении физико-химических свойств веществ в трех агрегатных состояниях, т. е. на анализе конечных результатов процесса. Свойства веществ в этих конечных (объемных) состояниях не зависят от геометрических размеров системы. Иначе обстоит дело ири исследовании физико-химических свойств веществ в состоянии фазового перехода. В качестве кинетической единицы при фазовых переходах принята сложная структурная единица. [c.119]

Как показала А. Б. Шехтер [292], в результате анализа кинетических условий иротекания реакций в тлеющем разряде и данных различных авторов, относящихся к синтезу аммиака и к другим реакциям, гетерогенные процессы, осуществляющиеся на стенках разрядной трубки при участии атомов и радикалов, должны играть большую роль в механизме химических реакций в тлеющем разряде. А. Б. Шехтер приходит к общему выводу о гомогенно-гетерогенном характере химических реакций, происходящих в электрическом разряде. [c.449]

И статистик и сотрудничающие с ним специалисты делают большую ошибку, если каждую новую проблему стремятся сразу втиснуть в рамки статистических методов планирования экспериментальных работ и анализа получаемых результатов. Более целесообразно, например, предварительно рассмотреть совместно с химиком соответствующую кинетическую модель новой реакции или совместно с инженером модель теп,лового и материального балансов для данной реакционной системы. Проведение такого анализа полностью обеспечивает успешность работы статистика и рост его и всей группы, участвующей в разработке данного процесса. Если же такой совместный анализ не проводится, то статистик всегда будет посторонним наблюдателем или в лучшем случае только консультантом. [c.27]

Анализ экспериментальных результатов и теоретических расчетов весьма быстрых процессов полимеризации в турбулентных потоках (диффузионная модель) на примере полимеризации изобутилена выявил заметное влияние геометрических параметров реакционной зоны - радиуса К и длины 1 на кинетические параметры процесса, а также на глубину превращения мономера [2, 3, 8-12] при этом, по-видимому, одним из наиболее существенных результатов является факт влияния геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов (рис. 3.8, 3.9 и табл. 3.4). В топохимическом аспекте четко выделяются три макрокинетических типа процесса А, Б и В (рис. 3.10). [c.143]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Качественный анализ. Кинетическую энергию оже-электрона, возникающего в результате трехэлектронного перехода WXY, можно вычислить, зная энергии соответствующих электронных уровней по эмпирической формуле [c.264]

Анализ накопленных результатов показывает, что высокотемпературная кристаллизация из расплава отличается от низкотемпературной многообразием физико-химических процессов взаимодействия расплава с окружающей средой, существенно влияющих на реальную структуру монокристаллов, а также кинетическими явлениями в образовавшемся монокристалле при охлаждении. Иначе говоря, высокотемпературная кристаллизация из расплава полифункциональна и охватывает целиком всю систему. В связи с этим для полного описания данного процесса необходимо совместное рассмотрение физической и химической кинетики как единого целого. Очевидно, что для этого требуется дальнейшее развитие теории роста с учетом новых экспериментальных данных. Комплексный подход к рассмотрению высокотемпературной кристаллизации из расплава с учетом состояния исходного вещества, его плавления и кристаллизации позволит полнее обосновать методы выращивания монокристаллов и определить тенденции их развития. Особое внимание, видимо, следует уделить использованию лазерного нагрева, поскольку он практически не зависит от внешних условий и открывает новую перспективу при исследовании элементарных процессов на фронте роста и создании новых методов выращивания монокристаллов в результате высокотемпературной кристаллизации из расплава. [c.152]

Задача выбора схемы и метода управления работой реакционных систем может быть удовлетворительно разрешена лишь в результате комплексного анализа кинетических, тепловых, гидродинамических и конструктивных вопросов с определением результирующей эффективности различных вариантов решений. [c.39]

Анализ показывает, что реакции (I) и (И) в нашей схеме должны происходить в газе или растворе путем свободных соударений, а (1П), (IV) и (V) могут с одинаковым кинетическим результатом протекать и при закреплении катализатора на поверхности (например, на адсорбенте), путем столкновения центра Ф с газовой частицей 5. [c.102]

В целом линеаризацией кинетических зависимостей (полной или частичной) в практике отыскания констант пользуются широко и успешно. При этом, однако, необходимо всегда помнить, что гиперповерхности линеаризованной и нелинеаризованной моделей кинетики реакций могут значительно отличаться друг от друга и, следовательно, давать существенно различные результаты, вплоть до получения значений констант, лишенных физического смысла. При анализе таких результатов без учета факта линеаризации может быть легко сделан ложный вывод о непригодности принятой модели кинетики реакций, хотя в действительности причиной является линеаризация уравнения модели. [c.119]

Анализ кинетических йсследований, выполненных на целом ряде других полимеров [4, 6—10, 14, 15, 26—30], также выявляет хорошее согласие с уравнением (191). Таким образом, приведенные выше результаты можно рассматривать как типичные для кристаллизации гомополимеров. [c.232]

Эти результаты хорошо согласуются с выводом, что до момента достижения максимальной концентрации ОН влияние тримолекулярных реакций рекомбинации незначительно и сильно зависит от общей плотности. Условия для выполнения частичного равновесия достигаются в максимуме ОН и после него. Однако абсолютная точность измерений концентраций ОН в необходимом диапазоне условий недостаточно велика для выводов как о полном изменении Ы, предшествующем максимуму концентрации ОН, так и об отклонении концентрации ОН или концентраций каких-либо других частиц от условий частичного равновесия, которые реализуются вслед за изменением концентрации ОН от максимальной величины для идеального значения N = I в состоянии частичного равновесия в экспериментах с широким диапазоном изменения плотности реагирующей смеси. Наиболее надежное решение вопросов осуществлено с привлечением вычислительных методов анализа кинетического механизма реакций 0)- (Н) и тщательного отбора констант скоростей элементарных стадий. Соответствие измеренных значений [ОН]тах с ожидаемыми свидетельствует о значительной [c.172]

Результаты исследования последних лет показывают, однако, что дело здесь не только и не столько в многообразии различных радикальных и ионных образований, а скорее в появлении специфических возбужденных и зарядовых состояний, характерных только для сплошных сред (как жидких, так и твердых). Так, открытие экситонов и ионных пар, переноса заряда и переноса энергии заставляет нас при анализе кинетических особенностей отказываться от обычных (ставших классическими) представлений о природе активных промежуточных веществ и направляет основное внимание на изучение новых возможных механизмов осуществления цепных процессов при участии новых типов активных частиц. [c.219]

Механизм действия ингибиторов. В результате развития теории цепных окислительных превращений стал возможным количественный анализ кинетических особенностей и детального механизма ингибированного окисления [1]. Эффект торможения реакций, вызываемый добавками ин- [c.23]

Применение в одной каталитической реакции нескольких активаторов также должно способствовать усовершенствованию кинетических методов анализа. Первые результаты исследований в этом направлении свидетельствуют о том, что комбинированные активаторы способны не только [c.266]

Полученные з результате статистического анализа кинетических данных величины и рд, равны соответственно [c.232]

Стадии (30) — (34) предложены на основании проделанного электрохимического анализа, стадии (35) —(38)—из анализа данных о кинетике гомогенного окисления лакказой субстратов— доноров электрона. Сопоставление кинетических результатов с данными о составе и структуре активного центра лакказы позволяет представить молекулярный механизм восстановления кислорода с помощью данного фермента. Этот механизм является в определенной степени гипотетическим, однако создание такого рода молекулярных моделей на различных этапах исследования совершенно необходимо. [c.89]

Химическая термодинамика (статика) рассматривает равновесное состояние вещества, а химическая кинетика — механизм и скорость, с которой это состояние достигается или нарушается. Хотя предмет этих двух областей физической химии кажется различным, в действительности они не отделимы одна от другой. Для полной интерпретации кинетических результатов обычно Приходится использовать термодинамические данные. Так, невозможно объяснить кинетику превращения орто-водорода в пара-водород, не имея сведений о равновесии между этими двумя стабильными формами молекулы водорода. Кинетику реакции между водородом и бромом удается интерпретировать, только если известна константа равновесия процесса диссоциации молекул водорода на атомы. Реакции в растворах не составляют исключения. На самом деле для обсуждения кинетических результатов в этом случае требуется еще больше термодинамических данных, поскольку следует учитывать равновесие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Недостаточное привлечение независимых термодинамических данных при обсуждении кинетических результатов больше чем какие-либо другие обстоятельства препятствовало реальному прогрессу в этой области и приводило к путанице при анализе кинетики реакций в растворах. [c.15]

Анализ полученных результатов и сравнение их с данными по кинетике таких же реакций, протекающих в неподвижной среде, показывает, что в рассматриваемом приближении струя играет роль переносчика химических реакций. Гидродинамические явления практически не изменяют кинетических соотношений для изучаемых реакций и характеристических интервалов продолжительности их отдельных стадий, а лишь в большей или меньшей [c.33]

Из анализа наших результатов следует, что при кинетическом расчете на ЭВМ той или иной реакции выполнение только общих контрольных требований недостаточно для выбора механизма . При расчете кинетики сложных реакций задача физико-химиков состоит, в частности, в том, чтобы найти, сформулировать и про-ранжировать аналоги приведенных выше для нашей конкретной задачи частных контрольных требований. [c.149]

Полное уравнение скорости для реакции, содержащей способные к ионизации реагирующие вещества, должно включать скорости реакции для каждой ионной формы реагента. Желательно уже на ранних стадиях анализа кинетических результатов пересчитывать наблюдаемые константы скорости в константы скорости, отнесенные к ионным формам каждого реагента. (Вследствие кинетической двусмысленности уравнений скорости, как правило, невозможно при помощи обычных кинетических методов решить, действительно ли данная ионная форма является частицей, принимающей участие в реакции. Следует, однако, описывать скорость реакции, основываясь на той или иной ионной форме реагента если в дальнейшем возникает необходимость, это выражение можно преобразовать в кинетически эквивалентные формы.) Для того чтобы получить константу скорости, отнесенную к данной ионной форме реагента, необходимо наблюдаед1ую константу скорости поделить на долю реагента в данной ионной форме. Эта доля может быть получена из уравнения Хендерсона — Хассельбалха, в котором а представляет собой [c.431]

Корреляционный анализ кинетических результатов, ш-лученных щж 98 С, свидетельствует о том, что в щж Т> влияние заместителей на константу скорости изучаемой реакции описывается уравнением Гаммета (/ = 0.21)-рис.4. Щж этом, как и следовало оющать, знак щж пере(ходв изокинетической температуры не изменился, т.е. и прв T>j9 />0. [c.36]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Справедливость критерия эволюции Пригожина легко подтверждается прямым анализом кинетических систем многих обратимых химических процессов вблизи их термодинамического равновесия. Известны положительные результаты экспериментальной проверки этого критерия и в биологии, например путем исследования скорости удельной теплопродукции жиеюго организма при развитии зародыша этого организма скорость удельной теплопродукции в таком процессе резко уменьшается при приближении развивающегося организма к стадии зрелости и достигает в стационарном состоянии зрелости наименьшего значения. [c.341]

Укажем на работу [43], где выполнен анализ кинетического уравнения для двухмаршрутной реакции, один из маршрутов которой равновесен. Результаты анализа для нелинейного одномаршрутного механизма приведены в работе [44]. [c.101]

Анализ полученных результатов (рис. 1-5) свидетельствует о том, что микроволновое излучение неравномерно ускоряет образование продуктов на начальном участке. Наибольший эффект характерен для тетрагидрофуранов, несколько ниже для тетрагидропиранолов и ещё менее выражен для диоксанов. Следует отметить, что составы продуктов реакции после её завершения, как при микроволновом, так и при термическом способах нагрева мало отличаются. Можно предположить, что на начальных участках реакции состав реакционной смеси контролируется кинетически. [c.7]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Выделение сероводорода при реакции ПЭ с серой, как и воды при окислении, происходит по 5-образной кривой (рис. 4.2). Вытекающее из этой аналогии предположение, что сероводород образуется не только в результате прямого дегидрирования, но и при распаде активного первичного продукта сульфидирования, подтверждается рядом экспериментальных данных. Так, если продукты частичного сульфидирования ПЭ проэкст-рагировать ацетоном до полного удаления свободной серы и затем вновь цагреть, то наблюдается выделение сероводорода и соответственное уменьшение количества связанной серы [15]. Анализ кинетических кривых выделения сероводорода, присоединения серы и отношения НгЗ/Зсвяз показывает, что первичным активным продук- [c.191]

В процессе анализа экспериментальных результатов использовали, как ив [7], различные кинетические уравнения (Яндера, Гинстлинга-Броунщтейна, Журавлева, Картера, Ав-рами-Ерофеева и др.), соответствующие различным моделям твердофазного взаимодействия. Кинетические уравнения взяты из [8]. Статистическая обработка кинетических зависимостей (степень превращения а — время изотермического взаимодействия т по дисперсионному соотношению Фишера при уровне значимости 0,05) показала, что гипотеза линейности может быть принята для всех уравнений, однако коэффициенты корреляции R при аппроксимации экспериментально установленных зависимостей а от т с помощью кинетических уравнений I (а) существенно различны. [c.88]

Другим примером применения кинетического изотопного метода могут служить результаты, полученные Налбандяном и Нейманом с сотр. [18] при исследовании механизма термического окисления метана. Это исследование подтвердило сделанный ранее Налбандяном [243] на основании анализа кинетических кривых накопления формальдегида и окиси углерода при фотохимическом окислении метана вывод о том, что продукты окисления метана образуются в последовательности [c.45]

При исследовании электрохимического поведения н-гексана в 1 H2SO4 при 80° установлено [6], что при контакте н-СеНи с Pt/Pt-элект-родом происходит дегидрирование органических молекул. Из результатов электрохимических измерений и хроматографического анализа продуктов гидрирования хемосорбированного вещества следует, что на электроде преимущественно хемосорбируются частицы, отвечающие небольшой степени дегидрирования исходных молекул гексана. Предположено, что как нестационарные, так и стационарные токи электроокисления к-гексана (рис. 1, кривые 1, 2) лимитируются в основном процессом дегидрирования. Максимальные величины адсорбции к-гексана (- 700 мккул1см ) в условиях стационарной поляризации наблюдаются вблизи фг=200 мв (рис. 2, кривая 1). Анализ кинетических изотерм адсорбции и зависимость нестационарных токов окисления от времени показывают, что кинетика адсорбции н-гексана приближенно подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно-неоднородных поверхностях [7, 8]. [c.172]

После минимизации функции 8 производится анализ полученных результатов, включающий в себя сопоставление опытных и расчетных кинетических закономерностей (таких, как порядки реакции, селективность, тормон енне продуктами и т. д.) и статистический анализ полученных оценок кинетических параметров. [c.40]

Результаты опытов по изучению влияния продуктов реакции на скорость гидрогенолиза дибензотиофена были обработаны по уравнению Казеева (табл. 42, рис, 43). При анализе кинетических параметров а, Ъ D (табл. 54) обращает на себя внимание практическое постоянство параметра Ъ, т. е, в трактовке Казеева при добавке продуктов реакции тип реакции гидрогенолиза дибензотиофена остается неизмененным. [c.105]

В безградиентных реакторах реакцию стараются проводить при максимально возможном постоянстве температуры и концентраций. Это делается Потому, что достижение указанной цели сильно упрощает последующий математический анализ и трактовку кинетических результатов, а сами результаты становятся более надежными. Ниже обсуждаются различные способы достижения условий безградиентности в лабораторных реакторах. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология