Природа реакционного центра

Природа реагирующих веществ сказывается на их реакционной способности через природу реакционных центров многоатомных молекул. Поэтому необходимо выяснить, как и почему изменяется потенциальная энергия взаимодействия реакционных центров вдоль координаты реакции. [c.189]

Независимо от природы реакционного центра субстрата и его строения, а также от строения алкилирующего агента во всех случаях процессы протекают по электрофильному механизму. На примере алкилирования аминов спиртами (в присутствии сильной минеральной кислоты) схема выглядит так [c.149]

Поскольку степень электронного смещения, являющегося следствием полярного сопряжения данного заместителя с реакционным центром, может сильно варьировать в зависимости от природы реакционного центра, нетрудно предвидеть, что в различных реакционных сериях а-константа заместителя будет принимать не два фиксированных значения (одно при отсутствии полярного сопряжения с реакционным центром и второе при наличии его), а несколько. [c.95]

Константа о отражает влияние заместителя Н на электронную плотность реакционного центра молекулы и не зависит от природы реакционного центра. Константа р постоянна для данной реакционной серии с определенным активным центром. [c.148]

Во второй группе автор рассмотрел соотношения, в которых две реакционные серии сильно отличаются природой реакционного центра или характером сопоставляемых реакций. К таким случаям относятся реакции производных анилина, фенолов, бен-золсульфокислоты, эфиров и амидов бензойной кислоты, а также бензилхлоридов (см. рис. 17). Поэтому здесь в отличие от первой группы недопустимо широкое изменение природы остатка , и линейные отношения соблюдаются здесь лишь для м- и п- [c.129]

Природа реакционного центра [c.92]

ПРИРОДА РЕАКЦИОННЫХ ЦЕНТРОВ [c.328]

На рис. 12 приведен пример подобного рода компенсации составляющих АЯ и для реакций, протекающих при гликозидном центре моносахаридов и N-гли-козидов. Мы включили в график все известные нам экспериментальные величины для различных реакций, которые объединяет лишь одно — заданная химическая природа реакционного центра. Несмотря на то что в реакциях участвуют разные реагенты, атакующие гликозидный центр Сх, все-таки улавливается определенная тенденция к снижению энергии активации по мере снижения энтропии активации. Мы замечаем, что при отрицательных значениях т. е. тогда, когда энтропия переходного [c.70]

Абсолютная величина и знак реакционной константы р(р ), отражающей чувствительность реакции к введению заместителей, очень часто используются для суждения о механизме процесса и природе реакционного центра. Известно, что реакции, в которых переходное состояние значительно более полярно, чем исходное, характеризуются большими абсолютными значениями р. Однако сравнивать различные реакционные центры и делать выводы о возникновении или концентрировании зарядов в активированном комплексе можно только в том случае, если реакции изучаются в одинаковых условиях и если есть уверенность, что рабочий интервал температур находится значительно ниже изокинетической температуры. Это связано с тем, что величина р зависит не только от природы реакционного центра, но и от свойств среды и температуры. В общем случае абсолютная величина р тем меньше, чем более высока температура опыта, чем выше диэлектрическая проницаемость среды (е) и чем более удален реакционный центр от заместителя (й) [c.98]

Вероятность одновременного протекания процессов полимеризации и поликонденсации особенно велика в случае, если природа реакционных центров, ведущих тот и другой процесс, одна и та же. [c.19]

Б. По химической природе реакционных центров [c.19]

Б. Химическая природа реакционных центров мономера [c.22]

Эта классификация поликонденсационных мономеров с двумя функциональными группами может быть распространена и па другие мономеры, используемые для получения полимеров путем поликонденсации. Так, мономеры со скрытой функциональностью тоже можно разделить на аналогичные группы на мономеры типа а—Ь и мономеры типа а—а. Это, однако, сделать труднее, поскольку функциональность их проявляется лишь в процессе поликонденсации. Поэтому прежде всего нужно определить число и установить природу реакционных центров, участвующих в образовании макромолекулы. [c.23]

В некоторых случаях, особенно при рассмотрении каких-либо частных закономерностей конкретных процессов поликонденсацин, может оказаться полезной классификация мономеров и по другим признакам по химической природе реакционных центров, по со-отнощению их активностей, по их расположению в молекуле мономера и т. д. Классификация поликонденсационных мономеров по этим признакам приведена в работе [4]. [c.24]

Поликонденсация реагентов с различной природой реакционных центров [c.97]

Одинаковая (радикальная) природа реакционных центров позволяет совместить процессы радикальной ноликонденсации с про цессами радикальной полимеризации и получить соответствующие сополимеры [28]. [c.99]

В результате проведения многочисленных работ по использованию уравнения Гаммета для корреляции строения с реакционной способностью в разнообразных химических реакциях стало ясно, что в зависимости от типа реакции или природы реакционного центра а-константы Гаммета не всегда правильно отражают влияние заместителя и нуждаются в поправках. Большинство отклонении от уравнения Гаммета наблюдается для тех реакционных серий, для которых, исходя из строения реагентов, легко предположить существенное изменение характера взаимодействия между заместителем и реакционным центром в связи с существованием нескольких резонансных структур. Так, для [c.291]

МОз" > МНз>ОН->СН- (в случае четырех последних лигандов реакция идет очень медленно в скобках приведены константы скорости первого порядка, с - при 25°С). Аналогичные ряды были построены для [Сг(НзО)5Х и [Сг(МНз)5Х Этот порядок ни в коем случае не есть нечто неизменное, он зависит от природы реакционного центра, и, как правило, между лабильностью октаэдрических комплексов относительно аквотации и их неустойчивостью наблюдается явный параллелизм. Действительно, последовательность реакционных способ- [c.131]

С8НО(СО)2-, Ки(л-С5Н8)(СО)2- Мп(С0)5-, Не(СО)б- реакционная способность таких комплексов сильно зависит от природы реакционного центра. Ион o( O)4( i ) может реагировать подобным же образом, но менее элективно. Двухэлектронное окисление таких координационно-насыщенных комплексов приводит к увеличению координационного числа только на единицу, что достигается присоединением группы X. Остальной окислитель вытесняется [c.229]

Анализ показал, что уравнение Гаммета не соблюдается тогда, когда между замещенным фенилом и реакционным центром существует сильное сопряжение. Непостоянство величин о обусловлено зав>1симостью сопряжения от природы реакционного центра. В реакционных сериях, где реакционный центр обладает -[-/ -эф-фектом, при введении лара-заместителя с —/ -эффектом и в сериях, где реакционный центр обладает — -эффектом, при введении па-ра-заместителя с - - -эффектом возникает единая сопряженная система, включающая заместитель, ароматическое кольцо и реакционный центр. Так, при диссоциации пара- —7 )-замещенных фенолов больший - -У -эффект реакционного центра в анионе (7) по сравнению с кислотой (6) приводит к большей резонансной стабилизации фенолят-иона и сдвигу равновесия в сторону диссоциированной формы. При диссоциации же пара-(—-замещенных бензойных кислот сопряжение с реакционным центром невозможно. [c.44]

Это, по-видимому, свяаано с более сложной и стерически более напряженной геометрией переходного состояния обменной реакции стильбеновых систем, вследствие чего ее скорость в большей степени зависит от переориентации стабилизирующих карбанион молекул растворителя и возможности их ухода из сольватной оболочки. Данная интерпретация согласуется с тем, что происходящее при изменении природы реакционного центра понижение скорости обменного процесса о -винильного атома водорода по сравнению с метильными ( см.табл.1), как правило, почти [c.215]

Как и следовало ожидать, относительная эффективность влияния атоиов фтора из различных положений бензольного кольца зависит от природы реакционного центра. Это иллюстрируется приведенным в таблице отношением величин ДрКд для пентафтор- и м-фторзамещенных производных. Поэтому влияние ПЕТИ атомов фтора в пентафторзамешенаых производных бензола нельзя охарактеризовать одаой универсальной б -константой. Целесообразно, видимо, оценить [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Природа реакционного центра: [c.169] [c.183] [c.302] [c.172] [c.131] [c.78] [c.79] [c.94] [c.227] [c.63] [c.512] [c.175] [c.194] [c.607] [c.440] [c.481] [c.95] [c.470] [c.188] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология