Реакционная и эффектов

Использование реакционных аппаратов вместо эмалированных или изготовленных из цветных и редких металлов и сплавов дает значительный экономический эффект. [c.73]

Рациональное разделение всего слоя катализатора на секции следует проводить по принципу равенства тепловых эффектов в каждой из них на основании результатов исследований, полученных на опытных или полузаводских установках, представляющих собой модель, воспроизводящую кинетику процесса будущей промышленной установки. Приближенное значение числа ступеней и реакцион- [c.80]

Из последнего результата следует, что эффект стенки мал при большом давлении, интенсивном освещении и большом реакционном сосуде. [c.290]

При реальном процессе сульфирования серной кислотой выделяется примерно вдвое больше тепла, что обусловлено дополнительным тепловым эффектом от разбавления серной кислоты, выделяющейся в процессе сульфирования реакционной водой. Поэтому основная опасность ведения процессов сульфирования связана с возможностью перегрева реакционной массы вследствие недостаточно эффективного отвода тепла с последующим быстрым возрастанием давления в сульфураторах и выбросом реакционной массы из аппаратуры, что может сопровождаться ее разрушением. [c.109]

Однако конформации с максимумами энергии не следует рассматривать только как барьеры вращения. Нередко они играют и другую важную роль. Так, многие реакции циклизации идут через переходные состояния, в которых реакционные центры молекулы сближены, причем образованию переходного состояния предшествует возникновение реакционной конформации (г-конфор-мации), в которой эти центры уже сближены. В таких конформациях чаще всего имеется большой избыток конформационной энергии, т. е. они являются одновременно барьерами вращения. Тем не менее их образование может играть важную роль в протекании реакции. Энергии напряжения /--конформации иногда можно рассчитать обычными методами конфор мационного анализа. Таким образом осуществляется сближение конфор-мационного анализа с теорией переходного состояния. Известен ряд некаталитических реакций, в которых некоторые стадии проходят только в определенных конформациях. Возможность того, что ход каталитических превращений тоже может определяться конформационными эффектами, в том числе высотой барьеров вращения, еще мало изучена, однако некоторые примеры этого уже имеются. Они будут приведены в последующих разделах. [c.17]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Таким образом, оптимальное заполнение поверхности катализатора водородом является результатом действия эффектов противоположного характера. При этом следует особо подчеркнуть, что структура катализатора формируется в ходе реакции в результате его взаимодействия с компонентами реакционной среды. Следовательно, на формирование структуры реально действующего катализатора в процессе обсуждаемых реакций влияют и углеводороды, и водород. Селективность действия подобных каталитических систем можно в определенных пределах регулировать путем подбора парциального давления водорода. [c.229]

Необходимо ПОМНИТЬ, что отдельные составляющие баланса суммируются алгебраически. Например, при эндотермической реакции теплоту химического превращения (тепловой эффект) нужно брать с отрицательным знаком. Отрицательной считается также теплота, переданная через стенки реактора, когда она подводится с внешней их стороны к реакционному пространству. Следовательно, включение этих двух членов уравнения в приход или расход общей схемы баланса условно. [c.293]

Другой особенностью полимеризации этилена является необычно сильное влияние добавления разбавителя на свойства полимера. Хотя подобные влияния наблюдаются и в других случаях полимеризации,, однако при полимеризации этилена они приобретают необычайно большое значение. Это—прямое и косвенное следствия низкой реакционной способности мономерного этилена. Прямое потому, что реакции, ведущие к видоизменению полимера, имеют весьма относительное значение ввиду малой скорости распространения реакции. Косвенное потому, что этилен обычно полимеризуется при высоких температурах, условие, которое делает видоизменение реакции еще более важным. Так, например, многие разбавители даже в небольших количествах вызывают заметное снижение молекулярного веса полиэтилена. Этот эффект столь значителен, что фирма Дю Пон [15] получила ряд патентов на продукты, называемые теломерами. [c.172]

Физический смысл эффекта разогрева заключается в том, что теплота, выделяющаяся при хлорировании, сосредотачивается в узкой зоне между движущимися по слою оксида алюминия фронтами фронтом реакции и фронтом передачи теплоты током газа. Скорость движения теплового фронта зависит от скорости газовой фазы, ее теплоемкости, а также порозности слоя оксида алюминия и теплоемкости реакционной смеси [c.71]

В присутствии нейтральных солей в растворе реакционная способность веществ изменяется. Следует ожидать, что ионная атмосфера будет оказывать влияние на процесс столкновения ионов в свою очередь при наличии соли ионная атмосфера будет изменяться. Число столкновений между ионами противоположного по знаку заряда увеличивается в присутствии солей, которые способствуют электростатическому притяжению, и уменьшается при действии солей, видоизменяющих ионную атмосферу так, что электростатическое притяжение уменьшается. Этот эффект, [c.82]

При проведении химических реакций часто применяют контактирование газов или жидкостей с твердыми частицами. В наиболее распространенных случаях твердое вещество является катализатором. Обычно твердое вещество гранулируют для улучшения его реакционной способности или когда оно используется в нагревателях в качестве твердого теплоносителя. Такие процессы чаще всего проводят в потоке, и течение сопровождается падением давления по направлению потока. Кроме того, обычно наблюдаются значительные тепловые эффекты, а иногда сам процесс лимитирует скорость диффузионной массопередачи. Нередко все эти явления сопутствуют друг другу. [c.241]

Реакционные камеры представляют собой вертикальные цилиндры из специальной стали высотой 18 м, емкостью 40 м . Так как давление в них высокое, толщина стенок достигает 14 см, а вес около 200 т. Обычно камеры помещают в бетонном ограждении вследствие большой взрывоопасности. Необходим строгий контроль температуры реакции, так как тепловой эффект довольно велик. [c.246]

При полимеризации в органических растворителях мольная энергия активации распада перекиси составляет 105 кДж/моль. Скорость распада и эффективность инициирования возрастают при перемешивании реакционной смеси. Увеличение концентрации метанола уменьшает эффективность инициирования за счет клеточного эффекта [33]. [c.423]

При скоростях сдвига, превышающих Ю с-, вязкость жидких саженаполненных композиций становится такой же, как исходных жидких каучуков. Кроме того, для сажевых смесей на основе жидких каучуков характерен эффект последействия так, повышение вязкости с 200 Па-с (достигнутой в результате высокой скорости сдвига) до 450 (вязкость той же смеси перед приложением сдвиговых усилий) достигается только через 3—4 ч. Все это значительно облегчает приготовление реакционных сажевых сме- [c.448]

Появление радикалов не всегда связано с возникновением цепного химического процесса. Все зависит от реакционной способности возникающих радикалов и от теплового эффекта той реакции, в которой принимает участие радикал. Папример, если к смеси хлора с водородом прибавить кислород, то цепи обрываются. В присутствии кислорода, как уже было сказано, атомы водорода вступают в реакцию [c.204]

Рис. IV. . Схема при()ора для калориметрии. Образец пищи помещается в реакционный сосуд, который затем заполняется кислородом и герметически закрывается. Поджигание производится электрической свечой О тепловом эффекте реакции судят по степени повышения температуры окружающей среды.

В нефтепереработке основная масса процессов сопровождается многочисленными химическими реакциями, протекающими с выделением или поглощением тепла. Тепловой эффект процесса слагается из теплот этих реакций. Для технологических расчетов реакционных устройств тепловые, эффекты процессов переработки нефти и газа либо рассчитывают по закону Гесса либо определяют путем обследования реакционных устройств промышленных установок. Последний метод более точен. [c.78]

Гидрокрекинг протекает с суммарным экзотермическим эффектом, зависящим от глубины превращения. Так, при гидрокрекинге вакуумного газойля фракция 350—500 °С сернистой парафинистой нефти при глубине превращения 91,7% теплота реакции составляет 396 кДж/кг, а при глубине превращения 20%—всего 45 кДж/кг [14]. Для поддержания заданного температурного режима выделяющееся тепло полностью или частично отводится из реакционной зоны подачей части циркуляционного газа, минуя нагревательную печь. [c.62]

Алкилирование протекает с положительным тепловым эффектом (теплота реакции 963 кДж/кг). Для поддержания изотермического режима процесса из реакционной зоны необходимо непрерыв- [c.81]

Если желательно указать на те изменения, которые имеются в молекуле в результате реакции, тогда, может быть, следовало бы говорить не о динамичес1том эффекте, а, скажем, о реакционном эффекте. Если угодно отметить те смещения, которые предполагаются в отношении распределения плотности электронов, то можно говорить не о статическом, а о собственном эффекте, понимая это в ограниченном смысле, т. е. таким образом, что в среду не вводится химический реактив, а имеет место воздействие другого рода. [c.298]

Ж. Ванденбош и Ж. Юнгерс исследовали кинетику гидрогенизации низших газообразных углеводородов — этилена, пропилена и ацетилена, как чистых, так и в смесях над палладием на окиси алюминия. Исследование проводилось статическим методом по измерению давления и хроматографически. Особое В1нимание было обращено авторами на разделение диффузионных и реакционных эффектов. [c.108]

В настоящее время все больше появляется работ, в которых собственно химическое превращение веществ осуществляется совместно с целенаправленным разделением реакционной смеси в одном и том же аппарате. Сюда можно отнести работы, посвященные исследованию хроматографического эффекта в реакторах, реакционно-абсорбционным и реакционно-экстракционным процессам, а также процессам, в которых химическое превращение успешно сочетается с ректификацией или отгонкой. Известны реакционноосмотические процессы, реакционно-отделительные процессы и многие другие случаи направленного совмещения. В любом из перечисленных процессов химическая реакция составляет единую сложную систему с массопереносом. Естественно, монография Дж. Астарита далеко не восполняет пробела, образовавшегося за последнее время в данной области. Ее задача более скромна — систематизировать в основном знания в области химической абсорбции и дать некоторые толкования механизма столь сложного процесса. Отметим, что наряду с предпочтительностью изложения вопросов, в решении которых принимал непосредственное участие автор, в предлагаемой вниманию читателей монографии существуют и другие крайности. Так, например использованные автором модели массопереноса если и нельзя считать устаревшими, то во всяком случае, далеко не адекватными наблюдаемым явлениям, которые необходимо уточнить. Кроме того, библиография по затронутым в книге вопросам более чем скромна и за редким исклю- Йнием не включает многие исследования, выполненные отечественными исследователями хотя бы в последнее десятилетие. Однако эти серьезные недостатки не обесценивают рассматриваемую монографию, так как представленный в ней в обобщенном виде материал все же дает некоторое представление о современном совтоя-нии затронутых вопросов. [c.5]

Совмещенные реакционно-ректификационные процессы очень сложны, и строгий расчет их пока не создан. Однако имеются расчеты для некоторых упрощенных случаев [47—50], Так, Марек [51] предложил общий метод расчета ректификации при наличии химической реакции, взяв за основу итерационный расчет ректификации по Сорелю и Мак-Кэбу и Тиле. При этом наличие химической реакции в жидкой фазе учитывается введением в уравнения материального и теплового балансов дополнительных членов, соответствующих изменению количества вещества и тепла за счет реакции. Общность метода состоит в том, что он не ограничен числом компонентов, типом реакции и т, д, В общем случае, для расчета необходимы исходные данные в полном объеме (для концентрационного симплекса я-ко.мпонентной смеси в целом) о скорости реакции, тепловом эффекте, фазовом равновесии жидкость — пар, Мареком учтены возможные упрощения метода, связанные с рациональными допущениями, которые встречаются при обычном расчете ректификации, В итерациях, наряду с предположением определенных концентрации, предполагается также общее прореагировавшее количество вещества и учитывается в связи с этим задержка жидкости на каж- [c.208]

Энергетические эффекты реакций изучает термохимия. Данные об энергетических эффектах реакций используются для расчета энергии межатомных и межмолекулярпых связей, для выяснения строения и реакционной способности веществ, для установления направления химических процессов, для расчета энергетических балансов технологических процессов и т. д. [c.158]

Ценность этой классификации заключается в том, что именно природа промежуточного химического взаимодействия, а не агрегатное состояние реакционной системы определяет свойства, кото — рыми должен обладать активный катализатор. Так, при гомолити — ческом катализе разрыв электронных пар в реагирующем веществе обычно требует большой затраты энергии. Для того, чтобы тепловой эффект, а следовательно, и энергия активации этой ст адии не были бы слишком большими, одновременно с разрывом электронных пар должно протекать и образование новых электронных пар с участием ь еспаренных электронов катализатора. [c.80]

Тепловой эффект гидрокрекинга определяется соотношением реакций гидрирования и расщепления. Обычно отрицательный теп — Л01ЮЙ эффект расщепления перекрывается положительным тепло — вым эффектом гидрирования. Естественно, экзотермический теп — лоиой эффект суммарного процесса тем больше, чем выше глубина ги/ рокрекинга (табл. 10.17). Поэтому при его аппаратурном оформлении обычно предусматривается возможность отвода избыточного те1Ела из зоны реакции, чтобы не допустить перегрева реакционной [c.229]

Особенно опасным является процесс получения натрийацетоук-сусного эфира конденсацией этилацетата с металлическим натрием. В промышленных условиях натрийацетоуксусный эфир получают в аппарате, снабженном рубашкой для нагрева и охлаждения керосином, сифонной трубой для передавливания реакционной массы и бункером для загрузки металлического натрия. Опасность этого процесса обусловлена большим тепловым эффектом реакции, [c.346]

Известно, что неразложившаяся нитромасса опасна наличием избытка азотной кислоты, которая оказывает окисляющее действие при повышении температуры. Поэтому запрещено оставлять нитромассу в аппарате и трубопроводах в отсутствие охлаждения и приливать стиролхлоргидрин в отсутствие эффективного перемешивания реакционной смеси, так как нагревание нитромассы до 25—30 °С приводит к ярко выраженному экзотермическому эффекту и спонтанному разложению ее со взрывом. Во избежание разогрева и разложения нитромассы скорость подачи стиролхлоргидрина должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не превышала —3°С. [c.359]

Опасность процесса щелочного гидролиза ортохлорфенола обусловлена большим тепловым эффектом реакции и возможностью перехода реакций в неуправляемую. Органическая часть реакционной массы при высокой температуре способна самовоспламеняться на воздухе, что может привести к аварии. Подобные аварии неоднократно наблюдались на различных заводах. [c.369]

Противоокислители типа п-гидрок-сидифениламина и фенил-с-нафтил-амина способны тормозить окисление нефтепродуктов, если их вносят в реакционную среду до окончания индукционного периода. Внесение таких присадок, когда индукционный период уже закончился, не дает стабилизирующего эффекта. Это явление многократно наблюдалось при практическом использовании ряда противоокислителей для стабилизации масел [96]. [c.81]

Очень большое влияние на ход химического превращения оказывают условия теплообмена. Если температура практически одинакова во всем реакционном пространстве и равна температуре потока питания, то реактор называется изотермическим. Его проти положностью будет адиабатический реактор с практически полным отсутствием теплообмена между реакционным пространст- вом и окружающей средой. Температура реагирующей смеси в этом случае зависит непосредственно от теплового эффекта реакции. Умеренный теплообмен между реакционным пространством и окружающей его средой характерен для неизотермических реакторов. [c.290]

Наконец, мы должны рассмотреть эффект чередования — безусловно наиболее интересное и неожиданное свойство реакционных способностей мономеров, обнаруживаемое при сополимеризации. Как уже было показано, на это свойство пар мономеров указывает величина произведения г г , и, как видно из табл. 8, 1 меющиеся для ряда йономеров данные располагаются в правильную систему, в которой мономеры могут быть сгруппированы в такие ряды, что Г Г2 будет уменьшаться с разделением. Если такие ряды сгруппированы как в табл. Ю, то, очевидно, они идут параллельно способности заместителей в мономере отдавать или отрывать электроны (донорноакцепторным свойствам), причем алкильные и фенильные группы сдвигают мономеры влево, а карбонильные и аналогичные им группы — вправо по ряду. Это наблюдение с самого начала привело к предположению о том, что эффект чередования, по существу имеет полярный характер [14, 86, 122], хотя много раз дискутировался вопрос о том, возникает ли о вследствие простого электростатического взаимодействия нормально распределенных электронов реагирующих мономеров и радикалов или же является результатом более сложного явления [1, 101]. [c.150]

Все три фактора, обсуждавшиеся выше, а именно резонансная стабилизация образующегося радикала, нространственноб затруднение и полярный или чередующийся эффект, объясняют,- по крайней мере, качественно в большинстве случаев зависимость реакционной способности при сополимеризации от структуры и, по-видимому, могут также бып. распространены на другие реакции радикалов 1. [c.152]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Реакционные аппараты — основное оборудование химических цехов. По сравнению с аппаратуроп для физико-химических процессов они имеют ряд особенностей химические реакции, как правило, сопровождаются значительным тепловым эффектом, а следовательно, возникает проблема подвода или отвода теплоты и регулирования температуры большинство химических процессов протекает в присутствии катализаторов, что создает, в свою очередь, проблемы хорошего контакта реагирующих продуктов с катализатором, его загрузки, выгрузки и регенерации. [c.202]

Пр -. гомогенном каталитическом разложении перекиси водорода был обнаружен еще один интересный эффект, Н. Н. Петин и Г. А. Богданов установили, что иногда при совместном действии двух катализаторов суммарный эффект намного превышает сумму действия каждого из катализаторов в отдельности. Например, в слабокислой среде Си304 не ускоряет распада Н2О2, а ЫаМо04 ускоряет очень незначительно, совместное же применение этих катализаторов увеличивает скорость реакции, которая растет пропорционально повышению концентрации каждого из катализаторов. В реакционной смеси образуется несколько промежуточных продуктов молибдат образует [c.285]

При многоярусном расположении форсунок расстояние между ярусами / = 2,5-1-3,0 м можно считать достаточным, так как время полета каиель факела [128] при обычно применяемых напорах Я= 154-25 м прн этом достаточно велико. Так, ио данным работы [39] при абсорбции хорошо растворимых газов (Яf) время т практически полного насыщения одной капли диаметром 2 мм составляет 0,1 с. По данным работы [7], увеличение / между ярусами форсунок охладительных градирен более 3,5—4 м не дало заметного эффекта, так как основная доля передачи тепла приходится на участок формирования факела капель вблизи сопла форсунки. Применение сдвоенных форсунок в одном или нескольких ярусах орошения башни (см. рпс. 66, а, л одна форсунка факелом вверх, другая — факелом вниз) позволяет увеличить степень заполнения реакционного объема аииарата, причем междуярусное расстояние можно ие изменять, поскольку с учетом дивергенции траектории иолета каиель взаимного наложения факелов можно не опасаться. [c.208]

Закономериостп, определяющие реакционную способность замещенных тиолан- и тиолен-1,1-диоксидов в реакциях элиминирования, присоединения и изомеризации использованы при разработке новых способов заключительной отделки хлопчатобумажных и льняных тканей с целью придания тканям эффекта несминаемости в мокром состоянии, снижения усадки и улучшения других эксплуатационных свойств. [c.16]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Изменение концентрации неорганической соли в водном слое вплоть до насыщения ( 6 М) не влияло на степень гидратации и тем самым на реакционную способность экстраги рувмых анионов. Однако в присутствии 60%-ного КОН или 50%-ного NaOH скорости становились такими же, как и в гомогенной реакции в безводных условиях, а сами скорости увеличивались в 13, 4, 2,6 и 1,4 раза для С1-, N3 , Вг- и 1 соответственно. Этот эффект не наблюдался при использовании менее концентрированных растворов щелочи или насыщенного раствора NaF, [98]. [c.51]