Предсказание данных

Уравнение Дюгема—Маргулеса и приведенные выше уравнения, выражающие зависимость коэффициентов активности от состава, кроме целей проверки, могут успешно применяться для предсказания данных о равновесии между жидкостью и паром на основании небольшого экспериментального материала. Возможность определения констант в уравнениях Ван-Лаара, Маргулеса и Редлиха и Кистера по данным о равновесии при одном или нескольких составах жидкости была уже отмечена выше. Разумеется, достоверные значения констант могут быть получены только при использовании точных данных. Возможность определения констант в уравнениях Ван-Лаара и Маргулеса по данным о составе и температуре кипения азеотропной смеси была показана Карлсоном и Кольборном [ ]. Так как в азеотропной точке х=у, то, согласно уравнению (59), в этой точке [c.113]

Предсказание всех трех типов вторичной структуры должно производиться одновременно. Ни один из обсуждаемых показателей качества не учитывает а-, и г -структуры одновременно. Очевидно, что все три предсказания не независимы (никто не предсказывает р-структуру там, где обнаружен высокий а-потенциал) и что общий результат предсказания данным методом может быть надежно описан только объединенным показателем. Простым объединенным показателем может служить величина [c.150]

При распределении вещества между твердой и жидкой фазами значение константы равновесия является функцией многих переменных, в том числе физических свойств твердой фазы (размера частиц, характеристик поверхности). В связи с этим все необходимые для расчета и предсказания данные обычно должны определяться экспериментально. [c.308]

При обсуждении применения термодинамической теории растворов основное внимание было обращено на использование ее для проверки экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром. При этом представлялось невозможным не упомянуть о развитых на основании этой теории методах вычисления и предсказания данных о равновесии, поскольку эти методы имеют исключительно важное практическое значение. [c.509]

Правило Гофмана в том виде, как оно выражено здесь,, применимо только к алкильным группам, не содержащим непредельных функций, связанных непосредственно с 3-углеродным атомом. Соединения, которые содержат объемистые, сильно разветвленные алкильные группы, могут и не реагировать в соответствии с предсказаниями Данного правила. [c.358]

В растворах неэлектролитов средней и малой полярности полярные межмолекулярные взаимодействия составляют примерно 5—30% общих когезионных сил. Из этого следует, что точность предсказания данных по удерживанию регламентируется в основном точностью, с которой определяются дисперсионные силы. Величина D из уравнения (21) имеет решающее значение при расчете величин удерживания. В табл. VIH.23 [c.120]

Эмпирические модели представляют математическое описание экспериментальных данных. Они пригодны для описания, но непригодны для корреляции и предсказания данных. [c.15]

Постепенно осуществляются предсказания, данные в главе 23 Перспективы . Как и раньше, большое внимание уделяется разработке методов внесения пестицидов, причем по-прежнему цель этих исследований — доведение до минимума опасности обработок для окружающей среды и экономия дорогостоящих материалов. [c.379]

Как и корреляционные методы, групповая модель позволяет предсказывать свойства экспериментально не исследованных систем по доступным данным для других систем, компоненты которых содержат соответствующие функциональные группы. Но, в отличие от корреляционных методов, эта модель не требует подразделения систем на узкие серии однотипных смесей, оперирует с любыми концентрациями компонентов. Предпосылки группового метода обеспечивают большую свободу при выборе необходимой для расчета исходной информации, допускают корреляцию и предсказание данных для многочисленных систем на основе ограниченного числа групповых параметров. [c.96]

Наиболее привлекательными выглядят подходы, целью которых служит предсказание данных о распределении средней скорости в двугранном угле, адекватно отражающих реальную картину течения. Трудность состоит в том, что в окрестности ребра двугранного угла = V w" О (разд. 2.2.3), поэтому обычные [c.90]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Расчеты можно провести, используя число молей каждого компонента любой фазы вместо мольных долей, как сделано выше. Значения К измерены в широком диапазоне углеводородов при различных давлениях, некоторые из них представлены на рис. 3. Однако методы, используемые для измерения или предсказания данных по равновесию фаз, в данном параграг )е не рассмотрены. [c.412]

Представляет интерес выяснить применимость к данной системе общетермодинамических подходов, которые успешно используются для аппроксимации свойств огромного массива других систем и являются основой для расчета процессов ректификации и перегонки с помощью стандартизованных программ. Уже первые попытки расчета коэффициентов активности компонентов показали, что ставшие традиционными методы проверки и предсказания данных о равновесии жидкость — пар Редлиха — Кистера, Херинг-тона и т. п. к данной системе неприменимы, так как один компонент— вода, в широком диапазоне концентраций по своему поведению близок к идеальному, а другой — формальдегид — проявляет сильно отрицательные отклонения от идеального поведения [292, 293, 294]. Однако последующий анализ показал, что применение методов этого типа, основанных на сравнении свойств реального раствора с результатами расчета на основе закона Рауля, не вполне корректно. Поведение мономерного негидратированного формальдегида как вещества в чистом виде газообразного при всех температурах существования водных растворов в принципе не может подчиняться закону Рауля, поскольку растворимость газообразных веществ в жидкостях коррелируется законом Генри. [c.144]

Химические реакции в течение долгого времени были привлекательным объектом для квантовой химии. Особенно следует отметить замечательные успехи теории молекулярных орбиталей (МО-теория) в интерпретации большого числа химических реакций и предсказании для них ориентации и стерео направленности. В терминах молекулярных орбиталей были рассмотрены фундаментальные проблемы химических реакций различного типа как внутримолекулярных, так и межмолекулярных. Широкое применение среди химиков-органиков находят в настоящее время индексы хи-мтеской реакционной способности для я- и (т-электронных систем, предложенные на основе нескольких реакционных моделей [1—5]. Правила отбора Вудворда — Гоффмана для перициклических процессов раскрывают основные принципы, лежащие в природе реакций, относящихся с обычной точки зрения к совершенно различным типам это стимулирует новые экспериментальные исследования на основе предсказаний данных правил [6—9]. Недавний прогресс в области высокоскоростных вычислительных машин позволил удобно использовать некоторые полуэмпирические МО-мето-ды для расчета сложных взаимодействующих систем и получить результаты, достаточно точные в химическом смысле [10—18]. С помощью таких полуэмпирических методов были изучены координаты некоторых реакций [19—26]. Имелись попытки рассчитать химическое взаимодействие между большими молекулами методом МО аЬ initio [27—31 ]. Проведены также широкие исследования способов химического взаимодействия на основе молекулярных орбиталей изолированных реагентов [32—39]. Применение этих методов к реагирующим системам, интересным с химической точки зрения, в общем ограничено ранней стадией реакции поэтому энергию взаимодействующих систем обычно представляют в виде зави- [c.30]

Несмотря на трудность. предсказания данных по равновесию пар — жидкость для любой неидеальной бинарной смеси, применение в расчетной практике коэффициентов актиэндсти все же представляет известную ценность цо следующим причинам 1) они дают возможность проверить термодинамическую состоятельность экспериментальных данных 2) позволяют данньк, известные для определенных давления и температуры, привести к другим условиям 3) объясняют, поведение систем, образующих гомогенные и гетерогенные азеотропы 4) объясняют явление несмешиваемости в жидких растворах 5) полезны в распространении ограниченного числа экспериментальных данных иа беотее широкие области 6) дают основание для преясказання равновесных данных в многокомпонентных системах, которые неидеальны в Жидкой фазе. [c.321]

В книгах [4] и [75] подробно рассмотрены возможные переходные состояния для асимметрической индукции с помощью ДИПБ. Вначале следует отметить, что пока недостаточно фактического материала, поэтому трудно судить, насколько справедливы те или иные выдвинутые предположения. Так, не ясно, имеют реакции первый порядок по мономеру или по димеру ДИПБ. Не были использованы аналоги ДИПБ, с помощью которых можно определить, увеличивается или уменьшается асимметрическая индукция в соответствии с предсказаниями данной модели переходного состояния. Более того, принимались одни модели, с помощью которых можно делать общие предсказания [75], и критиковались другие модели за отсутствие такой возможности, хотя совсем не ясно, можно ли ее вообще ожидать. Совершенно необязательно, чтобы модель, применимая для (Z)-1,2-дизамещенных этиленов, подходила к ( )-изомерам, поскольку в реакциях участвуют различные гидроборирующие агенты. Потому обсуждение этой проблемы будет кратким читателю, интересующемуся деталями, лучше ознакомиться с обзорами и оригинальной литературой. [c.313]

Метод Деньера, Фид л ера и Лоури. Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему, предложенного Сколни-ком, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [156] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этиловым спиртом [162]. [c.118]

Только последующие тщательные исследования Робертсона и др. дали экспериментальное подтверждение теоретически предсказанных данных. Ахмед и Крукшанк сопоставили уточненные экспериментальные данные с данными Коулсона, рассчитанными по методу молекулярных орбит (табл. 1). [c.16]

УДК 541.123.2 681.142.35. Предсказание данных о равновесии жидкость-пар в разбавленных растворах. Аристович В.Ю., Са-былнн И.И. [c.180]

У — по данным измерений "2, 3, 4—теоретически предсказанные данные 2, 3 — вся эвфотическая зона насыщена кислородом (БПК, О Х=0,05 сут- БПК1 = 3 К= [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология