Окисление триметилбензолов

Кинетика и механизм окисления триметилбензолов [c.165]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

На примере ди- и триметилбензолов было показано, что прямое иодирование бензольного ядра можно осуществить иодирующей частицей (I - в пределе), получаемой окислением иодид-аниона или молекулы иода [c.116]

Влияние строения углеводорода на скорость окисления или осмоления. Кроме указанных факторов на скорость осмоления и окисления влияет строение углеводорода. Наиболее устойчивым является бензол гомологи бензола менее стойки, причем стойкость тем меньше, чем больше в них заместителей при одинаковом числе заместителей углеводород тем легче окисляется, чем длиннее углеродная цепь заместителя. Например, этилбензол окисляется легче, чем толуол. При одинаковом числе заместителей скорость окисления зависит от относительного положения заместителей легче всего окисляются углеводороды с заместителями, находящимися в ортоположении друг к другу, труднее — в параположении, и наиболее стойкими являются углеводороды, в которых заместители расположены в метаположении друг к другу. Соответственно этому легче всего окисляется о-ксилол, труднее — р-ксилол и труднее всего лге-ксилол. Из двух находящихся в сольвент-нафте триметилбензолов легче всего окисляется псевдокумол [c.91]

Тримеллитовая кислота является бесцветным кристаллическим веществом, плавится при 224—225 °С с образованием ангидрида (ангидридизация). Растворяется в воде. Получают ее каталитическим окислением 1,2,4-триметилбензола (псевдокумола). [c.563]

Реакционная способность изомеров триметилбензола и промежуточных продуктов его окисления [c.163]

Тримеллитовая кислота (1,2,4-) и тримезиновая кислота (1,3,5-) образуются при окислении перманганатом соответствующих триметилбензолов— псевдокумола и мезитилена. [c.350]

Скорость реакции окисления метильных групп по причинам, которые уже изложены, коррелируют с а-константами заместителей в ароматическом кольце, причем электроноакцепторные заместители замедляют реакцию. Этим объясняется четкая стадийность окисления ди- и триметилбензолов, наблюдаемая при окислении в описанных условиях [c.493]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121]

Процессы их электроокисления являются чаще всего двухэлектронными. Высокая химическая активность катион-радикалов углеводородов позволяет получать из этих соединений весьма сложные молекулы, химический синтез которых требует значительно больших усилий. Так, окисление мези-тилена (1,3,5-триметилбензола) в растворе СН2С12 в присутствии фонового +, [c.303]

Дополнительные трудности возникают при окислении до монокарбоновых кислот ксилолов и триметилбензолов. Общеизвестны затруднения, возникающие при окислении второй и последующих метильных групп. Однако при получении монокарбоновых кислот приходится считаться не только с существующим в определенной степени окислением до дикарбоновых кислот, но и с образованием промежуточных продуктов окисления второй алкильной группы (альдегидокислот, оксикарбоновых кислот и т. д.) [30]. Это не только усложняет очистку целевого продукта, но в ряде случаев может вызвать заметное торможение процесса из-за связывания этими многофункциональными соединениями катализатора в неактивный комплекс. [c.152]

Методы окисления (модифицированы за счет применени5 межфазного катализа и адсорбции окислителя на силикагеле или полимерном носителе [1112, с., 241]. Реакция 1,4-дигидрок-си-2,3,6-триметилбензола с N3104 в двухфазной системе- [c.495]

Изучение сравнительной реакционной способности изомеров ксилола и триметилбензола при жидкофазном окислении молекулярным кислородо М в црисутствйи стеарата кобальта без растворителя в интервале температур ПО—140°С показало, что по скорости поглощения кислорода изомеры ксилола распола гаются в ряд [225] [c.141]

Начиная с 1956 г. фирма Mid- entury (США) разработала серию процессов жидкофазного окисления индивидуальных ксилолов или их смесей в ароматические дикислоты. Теперь этот метод распространен на окисление толуола, триметилбензолов, тетраметилбензолов и других алкилзамеш,енных бензолов. Особенностью метода является использование соединений брома в качестве промотирующей добавки к катализаторам, которыми служат соли тяжелых металлов. В настоящее время процесс получения терефталевой кислоты по методу фирмы Mid- entury является наиболее экономичным по капитальным затратам, а по эксплуатационным стоит в одном ряду с другими современными процессами [c.220]

В конце 50-х годов промышленность стала осваивать производство три- и тетракарбоновых ароматических кислот. К ним относятся гемимеллитовая бензол-1,2,3-трикарбоновая), тримеллитовая (бензол-1,2,4-трикарбоновая), тримезиновая (бензол-1,3,5-три-карбоновая), пиромеллитовая (бензол-1,2,4,5-тетракарбоновая) и другие кислоты. Наибольшее значение имеют тримеллитовая и пиромеллитовая кислоты Основные промышленные методы их получения 1) окисление триметил- и тетраметилбензолов 2) хлор-метйлирование диметил- и триметилбензолов с последующим гидролизом хлорметильных производных и окислением оксиметил бен-золов. [c.412]

Они были впервые открыты при исследовапии меллитовой кислоты (Адольф Байер), из которой образуются в процессе различных реакций расщепления. Все эти кислоты могут быть получены путем окисления изомерных триметилбензолов, ио гемимеллитовую кислоту удобнее всего получать из аценафтена, при окислительном расщеплении которого сначала образуется нафталевая, а затем бензол-1,2,3-трикар-боновая кислота. [c.655]

В главе о кетонах (ациклических) отмечалось, что конденсацией трех молекул ацетона при помощи серной кислоты легко можно получить мезитилен, отвечающий общей формуле С9Н12. Мезитилен при окислении хромовой смесью превращается в бен-золтрикарбоновую кислоту, следовательно, в мезитилене три боковых цепи — это триметилбензол [c.432]