Деструктируемые полимеры

При механодеструкции, являющейся следствием механокрекинга, свободные макрорадикалы стабилизируются путем взаимодействия с каким-либо акцептором. В результате в деструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера. При этом, конечно, возможны осложнения процесса стабилизации макрорадикалов, приводящего к линейной механодеструкции, такие, как рекомбинация, тормозящая процесс, и передача цепи через макрорадикалы или низкомолекулярные вещества. [c.51]

Собственно акцептором, обрывающим цепь и полностью стабилизирующим макрорадикал, вероятно, может быть только другой свободный радикал. Что же касается различных низкомолекулярных веществ, обычно рассматриваемых как акцепторы, то они, как правило, являются агентами передачи цепи, т. е. при взаимодействии с макрорадикалом либо образуют более стабильный свободный макрорадикал, либо стабилизируют его с отщеплением но вого свободного радикала, менее (а иногда и более) активного в данных условиях. Последний возбуждает цепные процессы, вовлекая иногда и деструктируемый полимер. Следовательно, можно утверждать, что типичные акцепторы при взаимодействии с макрорадикалами должны быть способны образовывать стабильный радикал и стабилизировать макрорадикал с отщеплением нового свободного радикала с меньшей энергией. [c.123]

Естественно, что диспергирование в присутствии полимеров также приведет к получению подобных продуктов вследствие рекомбинации макрорадикалов деструктируемого полимера с активными центрами на поверхности частиц. [c.181]

Используя в качестве акцепторов дифенилпикрилгидразил и иод, было показано, что последние образуют химические связи с деструктируемым полимером. [c.45]

Направления свободнорадикальных превращений при механодеструкции были рассмотрены выше, а конкретные примеры реакций будут проанализированы в дальнейшем в связи с обсуждением влияния химической природы деструктируемых полимеро в. Здесь же уместно рассмотреть ряд типичных деструктивных реакций в общем виде. [c.52]

Скорость процесса в немалой степени зависит и от толщины слоя деструктируемого полимера. Понятно, что получающийся мономер легче диффундирует через более тонкие слои полимера, которые к тому же лучше прогреваются по всей своей толщине. В экспериментальных условиях для улучшения теплопередачи и равномерности прогрева полимер покрывают слоем мелкой порошкообразной меди толщиной в несколько миллиметров [31. Сопротивление выходу паров мономера из зоны реакции при этом существенно не возрастает. Медь можно использовать лишь в тех случаях, когда она не вызывает и не катализирует каких-либо побочных реакций полимера или образующегося мономера. [c.132]

Ионообменные смолы, хелатообразующие полимеры, фотополимеры, полимерные реагенты, полимерные катализаторы, реакционноспособные волокна, деструктируемые полимеры [c.14]

В последнее время получило распространение применение газовой хроматографии для исследования полимерных соединений по продуктам их пиролиза [1—3]. Было показано [4], что продукты, образующиеся при пиролизе, зависят от состава и строения деструктируемого полимера. [c.93]

Еще одним подтверждением деструктируемости полимеров при приготовлении резиновых смесей на холодных вальцах яв-ляется разность между вязкостями по Муни резиновой смеси и исходного каучука. Для деструктирующихся полимеров эта разность оказывается меньше, так как повышение вязкости по Муни [c.193]

Таким образом, истиранием полимера в атмосфере азота и в присутствии стабильных радикалов, можно изменять распределение фракций полимера по молекулярному весу и снижать его средний молекулярный вес. Такой процесс можно применять до тех пор, пока средний молекулярный пес деструктируемого полимера не достигнет предела, ниже которого методом механического во.здепствия уже не удается разрушить макромолекулы по длине их цепей. [c.183]

Вследствие малой подвижности макрорадикалов К рекомбинация оказывается наиболее медленным из всех процессов, протекающих в массе деструктируемого полимера. При достаточной концентрации активного акцептора [А] можно создать усло1ВИЯ для Преимущественного течения линейной деструкции. Правда, строго говоря, скорость днопрапорционирования, приводящего к стабилизации, равна [c.66]

Вибропомолу в мельнице из нержавеющей стали подвергали дисперсии смешанного полиамида АК 60/40, целлюлозы, поливинилового спирта, полиметилметакрилата, полиэтилентерефталата и других полимеров в мономерных жидких акриловой и метакрило-вой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой двуокисью углерода или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах, а по массе переосажденного сополимера — выход (рис. 165). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения (около 5-10 ) и далее изменяется мало, а выход сополимера достигает 100% за 60 с. [c.202]

Как это ни странно на первый взгляд, но износ металла в динамическом контакте с полимером меньше в кислородной ср еде, чем в аргоне, хотя перекисный радикал активен к металлическим по(верхяо1СТям. Вероятно, в этом случае кислород успевает пассивировать поверхность металла и повысить устойчивость к атаке свободными радикалами деструктируемого полимера. [c.294]

Еще в ранних радиационно-химических исследованиях политетрафторэтилен (ПТФЭ) был отнесен к наиболее легко деструктируемым полимерам. Отсутствие простых методов определения изменения моле- [c.111]

Свойства деструктируемого полимера химическое строение звеньев, молекулярная структура (степень разветвленности, степень сшивки), конфигурация и конформация цепей, природа внутри- и межмолекулярных связей, наличие слабых связей в цепи, наличие связей и атомных групп, способных к межцапному обмену, молекулярный вес и МБР, склонность к деполимеризации, фазовое состояние, физическое состояние, исходная степень дисперсности частиц и т. д. [c.63]

И других полимеров 1в. мономерных жидких акриловой й метакри-ловой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой углекислотой или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах (рис. 113). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения порядка 5-10 и далее и меняется мало. [c.154]

В [163] показано, что в процессе разложения карбоцепных и гетероцепных (в том числе полиорганосилоксанов) полимеров, наполненных дисперсными металлами, наблюдается окисление металла кислородсодержащими продуктами деструкции при сравнитедьно невысоких температурах пиролиза (х 700 К). В более высокотемпературной области разложения происходит частичное восстановление окисленных металлов или первоначально введенных оксидов, а также образование кристаллических продуктов взаимодействия деструктируемых полимеров (карбидов, нитридов, силицидов, силикатов и др.) с наполнителями. [c.119]

Известно [41, 81], что при нагревании ненаполненного полисилоксана, синтезированного при поликонденсации дифенилсиландиола, до 770 К в качестве летучих продуктов деструкции выделяется только гексафенилциклотрисилоксан. При более высоких температурах летучим продуктом деструкции является также бензол, образующийся при разрыве связей 81—СеН5 и 810—Н. Если деструкция по силоксановым связям с образованием циклосилоксанов способствует полному разложению полимера с больщой скоростью и минимальным твердым остатком, то разложение полимера по кремний-углеродным связям приво-, дит к структурированию и, следовательно, к снижению скорости потери массы и увеличению твердого остатка деструктируемого полимера. Свободная или физически адсорбированная вода не влияет на деструкцию полимера. [c.176]

Оценка эффективности действия стабилизаторов производилась ио величине удельной вязкости 0,25%-ного раствора АБЦЭ-20 после 30-минутного испытания в камере роторного пластографа при 170° или 190°, являющейся показателем степени деструктируемости полимера, а также цветности этрола. [c.339]

Механически деструктируемые полимеры способствуют активизированию деформирования и диспергирования поверхностных слоев металла [11. По своей диспергирующей способности продукты механокрекинга полимеров превосходят низкомолекулярные поверхностно-активные вещества (ПАВ). Благодаря этому свойству полимеры используются в качестве технологических сред для повышения производительности процессов обработки металлов [21. Поэтому задача настоящего исследования состояла в изучении влияния полимерсодержащих составов на процессы упрочнения и диспергирования поверхностных слоев металла. [c.24]

Одним из направлений работ по получению материалов с регулируемым сроком службы является разработка фото-деструктируемых полимеров. Фотодеструктируемые материалы представляют большой интерес при использовании в сельском хозяйстве для повышения урожайности путем пленочного мульчирования почвы [3], приводящего к улучшению гидротермических условий корнеобитаемого слоя, для упаковки и других назначений. Известно несколько способов получения пластмасс, разрушающихся под действием УФ-лучей [1], которые состоят во введении в полимер фото-чувствительных групп. Они могут быть введены в макро-молекулярную цепь путем сополимеризации различных мономеров с кетонами или альдегидами 4]. или добавки фотосенсибилизаторов при изготовлении композиций на основе [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология