Процессы эпоксидирования ненасыщенных соединений

Пероксидные соединения, главным образом пероксид водорода и надуксусная кислота (а в последнее время—и гидро-пероксиды), получили применение как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые не протекают под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты. Это относится прежде всего к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.354]

Условия, в которых осуществляют эпоксидирование ненасыщенных соединений надкислотами или перекисью водорода, не подходят для реакций с гидроперекисями. Предпринимались попытки совместить процессы окисления углеводорода (например, этилбензола) с эпоксидированием олефина [c.563]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений при помощи надуксусной кислоты давно применяется в процессах тонкого органического синтеза. Возможность использования данного метода для производства многотоннажных продуктов появилась после разработки дешевого способа синтеза надуксусной кислоты окислением ацетальдегида. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии эпоксидирование низших олефинов проводят под давлением. Так, синтез окиси пропилена из пропилена и надуксусной кислоты рекомендуется проводить при 50—60°С и 25 ат. Большой избыток пропилена, играющего одновременно роль растворителя, обеспечивает эффективный отвод выделяюще- [c.558]

ПРОЦЕССЫ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.557]

Процессы эпоксидирования ненасыщенных соединений основаны на использовании надкислот или кислорода воздуха [1, 5, 6]. Ниже представлено строение алициклических эпоксидных смол [c.643]

Известно, что при эпоксидировании или гидроксилировании водорастворимых ненасыщенных соединений, например аллилового или кротилового спиртов, пероксидом водорода в качестве катализаторов применяют металлы переменной валентности. В частности, для этой цели используют соединения ванадия, молибдена и вольфрама особенно предпочтительно использование вольфрамовых катализаторов. Поскольку катализаторы являются дорогостоящими, разработано значительное число процессов для регенерации катализаторов, содержащих вольфрам. В частности, обработке подвергают водные реакционные смеси, образующиеся при эпоксидировании или гидроксилировании аллилового спирта до глицидола или глицерина. [c.375]

Ее повышению способствуют высокая концентрация ненасыщенного соединения (для чего при реакции с газообразными олефинами требуется высокое давление) и умеренная температура (поскольку энергия активации при эпоксидировании меньше, чем для разложения гидропероксида). За счет снижения отношения k2/ki селективность всегда выше при эпоксидировании более реакционно-способных ненасыщенных соединений и при использовании гидропероксидов, более стойких к разложению. В отличие от этого, селективность процесса по олефину всегда высокая и близка к 100 %. [c.428]

Данный процесс рассматривается как получение уксусной кислоты из ацетальдегида, так как в процессе эпоксидирования расходуется только олефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород. [c.188]

При этом на I моль ацетальдегида образуе гся 1 моль уксусной кислоты. UosToNiy данный процесс люжпо рассматривать как получение уксусной кислоты из ацетальдегида (стр. 606). так кик в ггроцессе эпоксидировании расходуются только олефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород. [c.500]

Один из наиболее общих методов эпоксидирования основан на реакции Прилежаева, состоящей во взаимодействии надкислот с ненасыщенными соединениями. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, причр м эпоксидирование обычно осложняется [c.557]

Процесс эпоксидирования осуществляется при взаимодействии перекисных соединений с эфирами ненасыщенных жирных кислот. Наиболее распространенный способ получения таких соединений — реакция с надуксусной кислотой, которая, в свою очередь, получается при взаимодействии уксусной кислоты, перекиси водорода и серной кислоты [208, 232, 233, 3303]. Продукты образуются при эпоксидпровании натуральных масел и часто обладают сильным запахом. Для предотвращения этого явления и повышения стойкости к окислению эпоксидированных масел рекомендуют их дополнительно гидрировать [1646]. [c.210]

За счет снижения К21К1 селективность всегда выше при эпоксидировании более реакционноспособных ненасыщенных соединений и применении гидропероксидов, более стойких к разложению. Селективность процесса по олефину всегда является высокой и близкой к 100 %. [c.214]

Практическое значение реакция эпоксидирования приобрела после того, как был найден экономичный метод получения эпоксидных смол при окислении ненасыщенных полимеров или ненасыщенных мономерных соединений органической надкислотой, образующейся в процессе эпоксидирования при взаимодействии перекиси водорода и органической кислоты (обычно используется уксусная кислота). Хорошим катализатором при этом являются катионообменные полисульфостирольные смолы. Смолы такого типа являются также эффективными катализаторами процесса образования органических надкислот, однако благодаря своей природе не вызывают раскрытия цикла и деструкции полимера. При использовании катионообменных смол в качестве катализаторов не образуются соли, которые затрудняют выделение и очистку продуктов эпоксидирования. В реакционную массу не вносится влага, неблагоприятно воздействующая на качество конечного продукта. Катализатор легко отделяется от реакционной массы фильтрованием и может быть регенерирован. [c.13]

Действием различных окислителей ненасыщенные соединения можно превратить в оксираны (1,2-эпоксиды) и /или в 1,2-гликоли [154—156], Такие реакции получили название эпоксидирования и гидроксилирования соответственно. Вследствие общности структуры образующихся продуктов, идентичности методов их получения и легкости превращения 1,2-эпоксисоединений в соответствующие гликоли реакции эпоксидирования и гидроксилирования обычно рассматривают совместно. Многие из этих реакций стали процессами, широко используемыми для многотонажного производства органических химикалиев [155—1571, [c.140]

При использовании в окислении олефинов соединений кобальта, меди, марганца, железа наблюдается увеличение скорости реакции, при этом состав продуктов (гидропероксиды, ненасыщенные спирты, кетоны, эпоксиды) мало отличается от состава продуктов реакций автоокисления в тех же температурных режимах [292, 293]. Эти металлы, как правило, не катализируют процессы эпоксидирования исходного олефина образующимися гидропероксидами. Гидропероксиды являются первичными продуктами окисления большинства олефинов, и каталитическое действие соединений Со, Мп, Си, Ni основано на способности гидропероксида ROOH выступать в качестве [c.130]