Замещенные ароматические кислоты

Напишите схемы реакций получения замещенных ароматических кислот путем окисления [c.102]

Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены при этом образуются замещенные ароматические кислоты. [c.378]

Сильно влияют на этерификацию пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, а также со спиртовым гидроксилом, скорость этерификации падает. Поэтому разветвленные у а-углеродного атома алифатические, а также орто-замещенные ароматические кислоты вступают в реакцию медленно и с плохими выходами. В ряду от первичных к третичным спиртам реакция также затрудняется кроме того, в условиях реакции (сильнокислая среда) параллельно возрастает и тенденция к превращению спиртов в простые эфиры и олефины (разд. Г, 3.1.1.1 табл. 29). Как следствие последнего, эфиры третичных спиртов прямой этерификацией получаются лишь с очень низкими выходами. [c.75]

Окисление — наиболее прямой метод и его используют всегда, когда этс возможно, причем некоторые низшие алифатические кислоты можно синтезировать из доступных спиртов, а замещенные ароматические кислоты — из замещенных толуолов. [c.559]

Замещенные ароматические кислоты значительно трудное этерифици-руются спиртами в присутствии BFg. Салициловая кислота со спиртами в присутствии BF j, так же как и с олефинами, вначале образует [c.246]

Замещенные ароматические кислоты значительно труднее этерифицируются спиртами в присутствии BF3. Салициловая кислота со спиртами в присутствии ВРз так же, как и с олефинами, вначале образует сложные эфиры, которые при продолжительной реакции изомеризуются в алкилзамещенные производные салициловой кислоты, способные вступать во взаимодействие со второй молекулой спирта и в конечном счете давать эфиры алкилзамещенных салициловых кислот [70]. Выход эфиров ароматических замещенных кислот зависит от природы заместителя в ядре и количества катализатора BF3. С увеличением количества ВРз выход эфиров обычно повышается до некоторого максимума, после которого дальнейшее увеличение количества катализатора не только не повышает выход эфира, но иногда является вредным, так как способствует усилению побочных реакций [71]. Однако предельное количество ВРз является неодинаковым для разных кислот и зависит от природы заместителя в ядре. Некоторые замещенные бензойные кислоты для достижения максимального выхода эфира требуют фтористого бора в [c.297]

С целью изучения возможности идентификации твердых органических соединений с помощью пиролиза мы выбрали ряд ароматических соединений, в частности, различно замещенные ароматические кислоты. Полученные продукты пиролиза приведены в табл. 1—4. Количественная оценка продуктов расщепления представлена в таблицах следующим образом знак + означает малое количество продукта, Н—г среднее, - — —Ь большое количество. [c.54]

Результаты рассмотренных работ подтверждают правильность предположения о течении гидролиза эфиров через первичное присоединение ОН к карбонильной группе заключение о влиянии полярных факторов на скорость реакции гидролиза в жирном ряду сделать трудно. Для выяснения электронно-химического влияния замещающих групп наиболее удобно рассмотреть данные по кинетике гидролиза различных производных замещенных ароматических кислот. Если схемы правильны, то заместители, подающие электроны к группе С=0 и, следовательно, уменьшающие положительный заряд на ее углеродном атоме, должны уменьшать скорость взаимодействия с нуклеофильным реагентом, и, наоборот, заместители, оттягивающие электроны, должны увеличивать скорость взаимодействия по сравнению с незамещенным соединением. [c.443]

Положение атомов галоида во всех полученных соединениях определялось методом деструктивного окисления с помощью перманганата калия до соответствующих замещенных ароматических кислот. [c.138]

Уже в 1895 г. Гольдшмидт определил константы скорости этерификации ряда орто-замещенных ароматических кислот и сделал выводы о влиянии положения и природы заместителя в молекуле на величины констант скоростей реакций [123]. Автор считал, что связь между строением (молекулы.—5. К.) и скоростью реакции можно удовлетворительно объяснить, так же как и большую часть вопросов химической кинетики [123, стр. 3227]. [c.32]

Замещенные ароматические кислоты [c.506]

Чисто качественными опытами Эфраима [108] было показано, что некоторые комплексные соединения кобальта образуют труднорастворимые сочетания с анионами замещенных ароматических кислот, однако каких-либо теоретических объяснений этого явления автор не приводит. [c.92]

Как известно, уравнение Гамметта (в применении к ионизации) связывает логарифмы констант ионизации замещенных ароматических кислот pKA) и им соответствующих незамещенных кислот (рК ) линейной зависимостью [c.317]

Достаточно легко декарбоксилируются двухосновные и замещенные ароматические кислоты нри нагревании с кислыми медьсодержащими катализаторами [c.355]

Однако иногда нормальная реакция не происходит и замещенные ароматические кислоты выделяются из реакционной смеси в неизмененном виде. В других случаях образуются вещества, содержащие хлор. Область применения метода Перкина исследована в работах Чарльзворта и его сотрудников [71]. [c.75]

В ряду замещенных ароматических кислот присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует водороды бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом в присутствии BFg образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот. Допускают, что алкилирование бензольного ядра в салициловой кислоте идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салищмовой кислоты под влиянием фтористого бора [51, 52], а и-оксибепзойпая кислота присоединяется к олефипам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [47, 53], изомеризацией которого получаются замещенные в ядре производные. Аналогично алкилируется и л-оксибеизойная кислота. [c.309]

Пауль Фрич (Paul Frits h, 1859—1913) родился в г. Оэлсе (Германия). Учился в Берлине и Мюнхене, где в 1884 г. ему была присуждена степень доктора. Работал ассистентом в университетах Мюнхена, Бреслау и Ростока, Профессор химии Марбургского университета. Занимался изучением реакций конденсации хлораля и синтезом замещенных ароматических кислот, ароматических аминов и производных трифенилметана. [c.208]

Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены при этом образуются замещенные ароматические кислоты. В частности, бензойная кислота подвергается нитрованию, сульфированию и галогенированию. Эти реакции, так как карбоксильная группа является заместителем И рода, протекают труднее, чем с бензолом в качестве главных продуктов получаются же га-замещенные бензойные кислотьь [c.410]

На практике лучше всего использовать для этерификации метанол, если только не стремятся получить эфир какого-либо определенного спирта, поскольку реакционная способность алканолов в этой реакции уменьшается по мере усложнения углеводородного остатка. То же самое относится к кислотам например, стерические препятствия, создаваемые углеводородной частью кислоты R OOH, возрастают с увеличением сложности R. Это особенно заметно для случая ди-орто-замещенных ароматических кислот, в которых о )шо-эффект может сделать невозможной реакцию этерификации даже с метанолом. Так, хотя 2-метилбензойная кислота может достаточно легко этерифицироваться, наличие второй метильной группы в положении 6 резко затруднит этерификацию даже с метанолом. Следует, вероятно, добавить, что два фланкирующих заместителя препятствуют также гидролизу как амидов, так и эфиров. [c.402]

КЬлебгшия карбонильной группы подробно изучены в ряду сложных эфиров замещенных ароматических кислот ,где довольно часто удается наблкщать корреляции по Гаммету для со // >0/ и для шш //><0/. Значительно меньше [c.513]