Рубидий коэффициент активности

На рис. 11 приведены кривые зависимости коэффициентов активности галогенидов щелочных металлов от К<п. Кривые вверху рисунка проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. Вверху располагаются кривые для солей с наименьшими радиусами катионов. Это — галогениды лития. Затем идут галогениды натрия, дальше калия, рубидия и цезия. Последние два уже не дают повышения активности с возрастанием концентрации. [c.131]

Верхние кривые рис. 11 проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. Вверху располагаются кривые для солей с наименьшими радиусами катионов. Это—галогениды лития. Затем идут галогениды натрия, дальше калия, рубидия и цезия. Для двух последних уже не наблюдается повышения активности с возрастанием концентрации. [c.80]

Средние коэффициенты активности растворов ацетата рубидия, [c.179]

Из табл. 2 видно, что наименьший коэффициент поляризации рубидия и цезия и наибольший коэффициент поляризуемости ионов рубидия и цезия выделяют их среди других в группе щелочных элементов. Невысокий коэффициент поляризации определяет высокую термическую устойчивость солей рубидия и цезия по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность рубидия и цезия образовывать прочные соединения с комплексными анионами. Металлические рубидий и цезий получают металлотермическими методами — восстановлением солей (преимущественно хлоридов) активными металлами (предпочтительно кальцием). [c.31]

Активность хлоридов рубидия и цезия в отличие от активности хлоридов других щелочных металлов не увеличивается с увеличением концентрации соли в водном растворе. Коэффициенты активности хлоридов в интервале концентраций от 3,0 до 6,0 м при 25° С практически не изменяются и остаются 0,54—0,55 для Rb l и 0,47—0,48 для s l [92, 93]. Объясняется это прежде [c.98]

Не меньшее значение имеет величина среднеионного коэффициента активности микропримеси в твердой фазе у2т. Увеличение У2т свидетельствует об отсутствии особых сил взаимодействия между микропримесью и ее окружением, об уменьшении локализации ионов основного компонента около ионов микрокомпонеита. Такое состояние в твердом растворе достигается только в том случае, если катионы микропримеси не ассоциируются с анионом макрокомпонента и разрушающе влияют на последний, ослабляя химические связи между его атомами. Именно эти особенности в поведении микрокомпонентов, обладающих высоким поляризующим действием, и отмечаются в анионгалогенаатах н гексагалогентел-луратах рубидия и цезия. [c.355]

Проблема, связанная с заменой растворителя, обсуждалась многими исследователями [5—12]. Коэтзи, Мак-Гире и Гедрек [10] отмечали, что помимо диффузионного потенциала на обратимые потенциалы полуволны при замене растворителя могут влиять другие факторы изменение свободной энергии сольватации, изменение степени комнлексообразования, коэффициентов активности и степени ассоциации ионов. Эти трудности в принципе могут быть устранены, если проводить все измерения относительно стандартного электродного потенциала или же относительно обратимого полярографического или вольтамперометрического потенциала полуволны такой редокс-пары, которая не взаимодействует с растворителем и на которую, следовательно, не влияют происходящие в нем изменения. Стре лов и сотр. [7, 8] перечисляют желательные для такой пары свойства. Окисленная и восстановленная формы должны быть растворимыми, ионы должны иметь сферическую форму, большой ионный радиус и малый заряд. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Пара не должна быть ни сильным восстановителем, ни сильным окислителем. Плесков [5, 6] предложил пару рубидий — рубидий (I), но энергия сольватации для рубидия (I) не остается постоянной при переходе от растворителя [c.27]

Коэтзи и сотр. [10] провели широкое исследование с целью выяснить возможность использования потенциала полуволны рубидия в тетраэтиламмонийперхлорате. Измерения проводили в растворах иодида (СЮГ является анионом фонового электролита, но НЬС104 недостаточно растворим). Они оценивали влияние изменений концентрации фонового электролита и равновесия ионной ассоциации. Изменения коэффициентов активности не учитывались из-за недостатка данных. Авторы рассчитали потенциалы полуволны для рубидия (I) в различных растворителях с перхлоратом в качестве фонового электролита, выраженные относительно нас. к. э. Эти величины (табл. 1.1) могут быть использованы для перевода экспериментальных данных, полученных с водным нас. к. э., в рубидиевую шкалу. Эта поправка должна быть внесена в данные, полученные с перхлоратом тетраэтиламмония как фоновым электролитом, при концентрациях, приведенных в табл. 1.1. Так были пересчитаны потенциалы полуволны восстановления ионов большого числа металлов в шести растворителях. Эти данные помещены в табл. 1.2. В то время как потенциалы, измеренные относительно нас. к. э., довольно существенно отличаются друг от друга, потенциалы, измеренные относительно рубидиевого электрода, почти не различаются. Интересно отметить, что при сравнении потенциалов, измеренных в различных растворителях относительно нас. к. э., расхождение без учета поправки может достигать 0,25 В. [c.30]

Для фторидных систем ЬаРз—(КаРг)—МР (где М—К, №) при замене КР аналогичной солью рубидия коэффициент кристаллизации возрастает примерно от 2 до 5, что, по-видимому, объясняется уменьшением активной концентрации ТаРз вследствие большей прочности комплекса КЬЬар4 но сравнению с КЬар4. [c.64]

Коци и Кампион [81] пересчитали данные Плескова по измерению разности потенциалов между рубидием и серебром и с учетом поправок на коэффициенты активности ионов получили для разности стандартных потенциалов значение 3,406 В. Последнее хорошо согласуется с разностью 3,40 В, найденной Плесковым. [c.269]

Активности ионов в концентрированных растворах электролитов наглядно видны из рис 34, взятого из работы Китченера. На этом рисунке изображена зависимость средних коэффициентов активностей 7 ряда солей известных одновалентных катионов и анионов от их молярных концентраций. На верхнем рисунке приведены кривые для толуолсульфонатов лития, натрия и калия и ацетатов цезия, рубидия, калия, натрия, лития, таллия, а также иодида триэтиламмония в интервале концентраций вплоть до четырехмолярной. Перечисленные соли, кроме последней, являются хи.мическими аналогами катионитов с сульфо-(соответственно карбоксильными) группами последняя соль — аналогом сильноосновного анионита. На нижнем рисунке представлена зависимость [ от молярной концентрации соли для солей одновалентных катионов с разными анионами. [c.151]

При одной и той же концентрации соли большему по размеру ра-. дикалу соответствует большее значение коэффициента активности воды. Обращает на себя внимание то, что для исследованных систем во всей области концентрации солей наблюдается положительное отклонение от закона Рауля (у1>1). Следовательно, в водных растворах азидов тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место явление отрицательной гидратации, как это наблюдается для солей рубидия и цезия в воде [3]. Сравнительно небольшие отклонения у1 от единицы для растворов азидов тетраметил- и тетраэтиламмония свидетельствуют о сравнительно незначительном влиянии солей на суммарную подвижность воды, однако с увеличением органического радикала влияние соли усиливается. [c.88]

Составы СззсК - и КЬ.хК - - По своему воздействию на характер плавления шихты и кристаллизацию слюды- КЬ близок к Сз. Цезийсодержащие слюдяные шихты при плавлении в открытом тигле разлагаются с образованием поллуцита. Введение Сз в шихту снижает температуру ее плавления (см. рис. 6). При избытке 5 в количестве 3 % к стехиометрии калиевого фторфлогопита Сз аккумулируется слюдой лучше, чем К (коэффициент сокристаллизации 1,20 см. рис. 8). Замещение в таком количестве не оказывает заметного влияния на величину и форму кристаллов. При замене в расплаве половины К на Сз размеры кристаллов слюды заметно (в 3—5 раз) уменьшаются. При этом активность изоморфного вхождения цезия в слюду снижается и одновременно возрастает количество цезия, концентрирующегося в виде стекловидных прослоек между пластинками слюды. Ионы рубидия, в отличие от ионов цезия, способны входить в кристаллы слюды в больших количествах (до 0,25 моль КЬгО на 1 моль слюды), не ухудшая их роста. [c.22]

Действительно, снижение значении коэффициентов разделения s/Rb при использовании донорных и полярных растворителей можно заметить из данных [11, 18, 25]. Наличие в исследуемых системах катионов натрия не влияет на коэффициенты разделения пары цезий — рубидий, поскольку значения не зависят от активности экстрагента (см. уравнение (33)). В [18] были получены более низкие значения s/Rb для изоамилового спирта (1,2—2,3), нитробензола (1,8—2,9), смеси I4 — нитробензол (2,1—4,0) по сравнению с неполярными растворителями— I4 (3,5—4,3), бензолом (2,0—5,1) (см. табл.6). В работе [25] для неполярных растворителей имели лгесто коэффициенты разделения 3,7—6,5, а в системах со спиртам всего 1,3 — 1,8, с диэтиловым эфиром 1,6 (см. табл. 7). Несколько более низкие значения s/Rb получены также при использовании спиртов и нитропроизводных углеводородов в работе [11] (см. табл. 5). Следует отметить, что коэффициенты разделения, рассчитан- [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология