Другие j факторы, влияющие на чувствительность

Факторы, определяющие аналитическую эффективность химических реакций, при помощи которых открываемое или определяемое соединение переводится в более легко фиксируемую форму, обсуждал в своей книге Файгль [1]. На эти реакции влияют изменения температуры, pH, концентрации реагентов и присутствие других веществ, в том числе маскирующих агентов, поэтому при выполнении любой качественной пробы или количественного определения эти условия необходимо стандартизовать. Указанные условия часто серьезно меняют чувствительность, избирательность, специфичность (в качественном анализе) и полноту перевода элемента в определяемую форму. Современная химическая теория обеспечивает рациональную интерпретацию многих аналитических методов, приемов и реагентов. В свою очередь она позволяет предложить некоторые возможные пути разработки новых методов и улучшения реагентов. Представление о том, что избирательность действия многих органических соединений можно объяснить присутствием в их молекулах особых атомных группировок, позволяет конструировать такие молекулы с целью повышения их полезности в химическом анализе. Так, введением соответствующих групп можно повысить или понизить растворимость, улучшить экстрагируемость или изменить окраску. [c.373]

Многие эффекты улучшения физико-механических свойств объяснены в аспекте теории химического взаимодействия [236,237]. При химической модификации поверхности силанами аппретирующий силановый слой состоит из прочно хемосорбированного силана, слабо хемосорби-рованного силана и физически сорбированного силана [237 - 239]. Структурный градиент силанового слоя оказывается чувствительным как к условиям обработки, так и к природе поверхности наполнителя. Физическая сорбция зависит от его структуры и с увеличением количества физически сорбированного силана прочностные характеристики стеклонаполненной композиции ухудшаются. Однако экспериментально доказано, что химическое связывание не является основной причиной улучшения адгезии. Например, монослои силанов не имеют оптимальную механическую прочность. Загрязнение поверхности, захваченные пузырьки воздуха, неравномерное покрытие поверхности аппретами и другие факторы влияют на адгезионную прочность, хотя и не являются определяющими. Поэтому предлагаются и другие подходы, дающие возможность объяснить эти эффекты [240 - 243]. Полагают, что на межфазной границе происходит взаимопроникновение и смешение молекул аппретирующего вещества и полимера на молекулярном уровне. Этот эффект эквивалентен образованию взаимопроникающей полимерной сетки. Возможно два типа взаимного смешения, которое включает проникновение молекул матрицы в хемосорбированный слой силана и миграцию физически сорбированного силана в матрицу. При этом в фазе силана сополимеризация не протекает. Такая схема подтверждена анализом ИК-спектров исследуемой системы [242]. [c.83]

Описание способов приготовления фуксинсернистой кислоты дано также в работах [245, 246, 254, 264, 265]. Реактивы, приготовленные по методикам разных авторов, отличаются концентрациями компонентов. Понятно, что эти реактивы отличаются и чувствительностью по отношению к альдегидам. Чувствительность реактива [260] особенно зависит от содержания ЗОг реактив тем чувствительнее [262, 266], чем меньше в нем содержится 50г. Для повышения чувствительности к реактиву добавляют этиловый спирт [259]. Добавление ацетона и других кетонов к анализируемому раствору до введения фуксинсернистой кислоты повышает оптическую плотность растворов [262, 263]. Однако здесь необходима осторожность, поскольку большие количества кетонов, как уже указывалось, связывают сернистую кислоту и вызывают розовую окраску раствора. Чистота препарата фуксина, температура, при которой готовят реактив, и другие факторы также влияют на качество фуксинсернистой кислоты [267, 268]. [c.191]

Влияние других факторов. Величина пробы (количество исследуемого газа) и способ ввода ее в хроматографическую колонку влияют на качество разделения компонентов и на чувствительность прибора. Последняя пропорциональна величине пробы при одинаковых условиях анализа. Объем пробы газа ограничивается обычно величиной примерно 10 мл, поскольку дальнейшее ее увеличение приводит к перегрузке колонки и значительно ухудшает разделение. Конечно, максимально допустимая проба зависит от диаметра и длины колонки. Чем меньше колонка, тем при меньшем объеме пробы наступает заметное ухудшение разделения. Без ущерба для разделения пробу можно, увеличивать пропорционально корню квадратному из длины колонки. Так, увеличив пробу в два раза, колонку надо удлинить в четыре раза. [c.70]

Другой фактор, определяющий применимость метода,— это степень протекания нежелательных побочных реакций. Для анализа в соответствии с приведенными методиками нежелательной является любая реакция ос-эпоксида, которая влияет на соотношение потребления 1 моль кислоты иа 1 экв эпокси-группы. Например, в известных условиях некоторые ос-эпоксиды могут изо-меризоваться в соответствующие карбонильные соединения, а другие эпоксиды или их хлоргидрины чувствительны к гидролизу или алкоголизу. Эти реакции, конкурируя с гидрохлорированием, будут приводить к заниженным результатам. [c.242]

Гели менее чувствительны к свойствам электролитов, чем золи и суспензии, поскольку, помимо сил молекулярного притяжения и остаточных сил электростатического отталкивания, на структурные свойства гелей влияют другие факторы. В условиях небольших концентраций катионов металла, имеющих место нри добавлении коагулянтов к обрабатываемой воде, на структуру продуктов гидролиза сильное влияние оказывает ориентация частиц в агрегатах. Причем, так как с увеличением числа гидроксильных грунн, связанных с катионом металла, скорость ориентации понижается, гидроокиси двухвалентных металлов имеют обычно кристаллическую структуру, а гидроокиси трехвалентных — аморфную [84 (стр. 105), 119 (стр. 10)]. На аморфный характер свежеосажденных гидроокисей алюминия и железа указывают результаты многих исследований [156—164]. Со временем, хотя гидратные оболочки и препятствуют упорядочению структуры, происходит постепенная кристаллизация гидроокисей [145, 163, 164]. [c.89]

Одним из главных достоинств активационного анализа является высокая чувствительность, недостигаемая в ряде случаев никаким другим методом. Чтобы выяснить, какие факторы влияют на чувствительность определения, перепишем уравнение (17.16) в другом виде и введем в него фактор, учитывающий распад образовавшегося радиоактивного изотопа после облучения [c.560]

По мнению большинства исследователей, главной причиной поражения микробной клетки при действии дезинфекционного агента является инактивация энзимных систем микроба. При этом может происходить нарушение жизненного цикла микробной клетки, которое, в зависимости от серьезности поражения, а также от степени чувствительности специфического энзима, может привести либо к гибели, либо к обезвоживанию микробной клетки. Существуют и другие факторы, которые влияют в этих условиях на жизнеспособность клетки. Жизненный цикл клетки может состоять из цепи регулируемых энзимами реакций, роль которых неодинакова энзимы различаются по своей чувствительности к действию реагента. Таким образом, может оказаться, что некоторые важные для клеточного роста энзимы уцелеют, и клетка сможет нормально развиваться. [c.262]

ВОЗМОЖНО, связана с тем, что действие излучения концентрируется радиационно-химическим путем на некоторых чувствительных молекулах. Другим фактором может быть дезорганизация клетки, усиливаемая способностью биологических систем увеличивать повреждение. Некоторые химические соединения и кислород влияют на биологическую радиочувствительность так же, как они влияют на химические системы. Некоторые аспекты радиобиологии объяснимы в рамках теории мишеней, которая постулирует, что молекула инактивируется, когда в нее ударяет частица высокой энергии. Эта теория может быть использована для определения размера молекулы. [c.330]

Кроме того, на рнс. 42 видно, что площадь пиков, в отличие о г высоты, с увеличением размера пробы возрастает линейно. Другими факторами, которые могли бы влиять на относительную и абсолютную чувствительность отдельных компонентов по высотам пиков являются длина колонки и размер частиц твердого носителя, а также вид и количество распределительной жидкости. Эти факторы влияют на скорость потока и, тем самым, на площа- [c.92]

Форма кривых на рис. 26-3, построенных с использованием частных производных, говорит о том. что на чувствительность, вероятно, могут влиять и другие факторы. Например, в спектрофотометрии чувствительность может изменяться при изменении длины волны. Кривая сигнала сохраняет форму, если только ось абсцисс будет сжата плп растянута. [c.548]

Последнее коррелируется с практически одинаковыми значениями энергии активации озонирования этих каучуков в растворе, а также с данными о скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров. Правда, в работе [19] при использовании усовершенствованного (с повышенной на 2—3 порядка чувствительностью) метода УФ-спектро-скопии было показано, что константа скорости озонирования полихлоропрена в растворе на 2 порядка меньше, чем у НК, а у полибутадиена на порядок меньше, чем у НК. Учитывая, что по сопротивлению озонному растрескиванию резины из ПБ и НК практически одинаковы и резко отличаются от резин из ПХП, следует считать, что помимо их химической стойкости к озону на процесс растрескивания влияют и другие факторы. [c.138]

В целом кинетические методы характеризуются высокой чувствительностью и очень перспективны. В то же время на скорость реакции влияют не только концентрация определяемых примесей, но и другие факторы. [c.84]

Измерение этой величины малополезно, так как на положение соответствующей точки влияют чувствительность детектора и другие факторы. Но это время все же иногда необходимо знать при изучении изотерм адсорбции объема приспособления для ввода пробы объема детектора и величины пробы. [c.16]

Таким образом, можно сформулировать условия, ведущие к изменению смачивания водой твердых поверхностей. Влиять на вид изотерм П(й) смачивающих пленок воды можно в основном за счет двух эффектов — зарядовых (Ш) и структурных (Ш). Молекулярные силы, зависящие от спектральных характеристик воды и твердой подложки, мало чувствительны к составу водного раствора, температуре и заряду поверхностей. Поэтому для данной твердой подложки значения Пт практически постоянны. Влиять на структурные силы можно посредством трех факторов повышением концентрации электролита и температуры, что ведет к уменьшению структурного отталкивания, а также путем адсорбции молекул ПАВ, что изменяет характер взаимодействия молекул воды с твердой поверхностью. Ухудшение смачивания, необходимое для повышения эффективности флотации, достигается обычно путем адсорбции ионогенных ПАВ. При этом важно, чтобы ПАВ избирательно адсорбировалось на одной из поверхностей пленки, придавая ей заряд, обратный по знаку заряду другой поверхности. В этом случае возникают силы электростатического притяжения (ПеСО), что сдвигает изотерму в область П<0. Адсорбция ПАВ может приводить одновременно и к гидрофобизации твер- [c.217]

Известны многочисленные методы получения гидридов металлов. Основным методом является синтез из металла и газообразного водорода. Поскольку в реакции участвует газообразный компонент, то процесс подчиняется всем правилам гетерогенного равновесия. Кроме основных факторов, таких как давление, температура, время, на процесс синтеза влияет множество других, чувствительность к которым и составляет особенность реакционной способности водорода как элемента. В работах [1—4, 7—10] подробно изложены теоретические аспекты поглощения водорода металлами на основании последних достижений физической химии, объяснена природа взаимодействия водород — металл, теория абсорбции, рекомбинации, устойчивости химической связи, предсказаны физические и химические свойства гидридов. При разработке технологии получения гидридов необходимо учитывать специфические факторы, оказывающие существенное влияние на свойства получаемых гидридов. [c.9]

Как видно из реакции (а) табл. 2.6, константа заместителя и константа реакции не вполне независимы друг от друга, так как оттягивание и давление в указанных стрелками влияниях нельзя отделить друг от друга. Заместители оказывают влияние на фактор чувствительности Р с другой стороны, р влияет на а. [c.89]

Важное значение при протекании химических реакций в твердой фазе имеет дефектность кристаллической решетки твердого тела (несовершенство решетки, наличие примесей и т. д.). Как правило, дефектность решетки может влиять двояко. С одной стороны, дефекты (особенно примеси) могут служить местами начала реакции (своего рода инициаторы или катализаторы), с другой стороны, дефекты решетки могут обрывать кинетические цепи (цепные реакции) и останавливать реакции. Поэтому роль и влияние дефектов при протекании какого-либо конкретного процесса определяются рядом факторов (например, тип дефекта, температура реакции, соотношение геометрических параметров кристаллической решетки исходного вещества и получающегося продукта). Таким образом, можно сказать, что общей особенностью практически всех типов реакции в твердой фазе является их структурная чувствительность, т. е. зависимость процесса от структуры, а следовательно, и от способа получения, предыстории, взятых мономеров. [c.252]

Выполнимость этих соотношений зависит от эквивалентности природы двух рассматриваемых полос и их зависимости от одних и тех же электрических факторов. Если же эта эквивалентность нарушается образованием водородной связи или другими эффектами ассоциации, которые влияют на одну связь больше, чем на другую, то соотношение перестает выполняться. Это положение подтверждено в случае первичных амииов, у которых один атом водорода группы N1 2 связан, а другой свободен, и это обстоятельство косвенно может служить в качестве чувствительного критерия для определения ассоциаций такого типа. [c.573]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

Во всех работах с применением детекторов по теплопроводности важно гарантировать, что между колонками, кранами и детекторами отсутствует избыточный мертвый объем, который влияет на форму пика, чувствительность, разрешение и другие важные параметры. Пренебрежение мертвым объемом является кощунством по отношению к хорошей хроматографии. Многие хорошие хроматографы были загублены в результате невнимательного отношения к этому фактору. [c.83]

Чувствительность любой пептидной связи [например, связи, обозначенной Я на схеме (1)] в интактном белке к атаке иона водорода зависит в первую очередь от типа аминокислотных остатков (Кк и И] ), образующих данную связь. В меньшей степени она зависит от природы соседних остатков Кх, Вм и т. д. [18]. В нативном белке на устойчивость рассматриваемой связи могут также влиять другие близко расположенные группы. Указанные факторы определяют вероятность первого расщепления белковой цепи в любой данной точке. [c.124]

Биологическое действие -МСГ, как и других форм, не ограничивается меланотропной активностью, на которую прежде всего было обращено внимание, что и нашло отражение в названии семейства этих гормонов. Помимо влияния на пигментацию кожи и волос они обнаруживают ряд других активностей. Так, -МСГ является сильнодействующим натрий- и калий-уретическим фактором, влияет на выделение гормона роста, проявляет стероидогенную, липолитическую активность, оказьшает положительное влияние на нервную и мышечную системы. Инъекция -МСГ млекопитающим и человеку вызьшает увеличение частоты сердечных сокращений, гиперчувствительность и ряд поведенческих актов. Клинические данные показывают, что гормон повышает чувствительность сетчатки и улучшает адаптацию глаза к темноте. Имеются сведения, которые указывают на роль меланотропинов в качестве нейротрансмиттеров и нейромодуляторов центральной нервной системы. Отмечаются положительные эффекты МСГ на внимательность и память [198-206]. [c.363]

В простейших экспериментах с применением С, при которых получаемые результаты эквивалентны результатам работ с радиоактивным С, важнейшим фактором является заметное природное содержание С. Именно этот фактор стимулировал развитие инструментальной техники ЯМР С и сделал реальной интерпретацию спектров. С другой стороны, этот фактор ограничивает чувствительность ЯМР как метода детектирования включенной метки. Если предшественник в каком-то определенном положении мечен на 100%, то, конечно, соответствующие сигналы в его спектре будут интенсивнее сигналов при природной концентрации, составляющей около 1 % Для надежного обнаружения введенной метки ее максимально допустимое разбавление должно быть не выше 100-кратного, а для сколько-нибудь точного количественного определения оно должно быть значительно ниже. Более того, в идеальном варианте необходимо количественное сравнение включенной в несколько различных положений метки здесь уже появляются проблемы, связанные с использованием преобразования Фурье в методе ЯМР. Так, на интенсивность сигналов в спектре ЯМР С заметно влияют релаксационные эффекты, различные для разных атомов углерода эти эффекты трудно воспроизводимы даже в различных спектрах одного и того же соединения. Эта трудность может быть преодолена [70] путем применения парамагнитных релаксационных реагентов , например трис(ацетил-ацетоната)хрома (III) [116, 117], специальных приемов подавле- [c.476]

Испытаниями выявлено, что на показания прибора влияет время контакта воды с красителем, объем флуоро-хромированной пробы, свечение фона исследуемой воды, связанное с ее физико- и химическими свойствами, а не с микробным загрязнением, и некоторые другие факторы. При изучении чувствительности метода с добавлением в водопроводную воду культур бактерий увеличение интенсивности свечения отмечено при наличии свыше [c.92]

Другой фактор, не относящийся к правилам отбора, но который помогает интерпретировать спектры, — это ширина полосы поглощения. Рассмотрим еще раз спектр комплекса [ТИН20)в] + в водном растворе (см. рис. 10.7). Отметим большую ширину полосы поглощения, отвечающей переходу Как по теории КП, так и по методу МО лиганды почти не воздействуют на орбитали <2 > тог да как е -уровни очень чувствительны к длине связи М,—Ь. Когда частицы лиганда и атом металла сближаются (в результате колебаний), энергия уровня возрастает, а энергия уровня <2в остается почти неизменной. Широкая полоса поглощения на рис. 10.7 отвечает совокупности различных длин связей Т1—О и многих значений ЮОд. Такой сдвиг лигандов в пространстве усиливается при столкновении частиц в растворе еще более широкими будут полосы в спектрах газов. Напротив, если переход происходит в пределах 2в-уровня, то на его расщепление (в первом приближении) не будут влиять колебания частиц лиганда. Поэтому эффекты уширения в спектрах будут минимальными, а пики поглощения — острыми. [c.314]

Инактивация организмов зависит от ряда факторов, включая природу организма. Спорообразующие бактерии относятся к наиболее устойчивым организмам. Плесени и дрожжи менее устойчивы. Относительно чувствительны вегетативные бактерии. Высшие организмы, как уже отмечалось, наиболее чувствительны к облучению это указывает на рациональность использования излучения для дезинфекции, когда нужны только малые количества излучения и, следовательно, нежелательные побочные эффекты минимальны. Процесс является, по-види-мому, экономически заманчивым, поскольку вопрос идет о самой стоимости облучения. Вид излучения — другой фактор, могущий влиять на чувствительность. Однако единственными излучениями, имеющими практическую ценность для стерилизации, являются быстрые электроны и рентгеновские или у-лучи. [c.302]

На рис. IV.23 представлены концентрационные зависимости удельной сбъемной лектропроводности для образцов, полученных двумя разными методами. В отличие от других свойств электропроводность для образцов, полученных разными методами, мало-различается. Это объясняется скорее всего невысокой чувствительностью данного метода. На определение электропроводности сильно влияет состояние поверхности, разнотолщинность образцов и другие факторы. [c.187]

При рассмотрении влияния органических растворителей в атомно-абсорбционной спектро копии, по существу, мы имеем дело с системой противоположной эмиссионной пламенной фотометрии, так как в последней мы измеряем количество возбужденных атомов, т. е. менее 1 % всех атомов, тогда как в атомно-абсорбционном анализе — количество атомов, находящихся в основном состоянии, практически равное общему их числу. Поэтому на первый взгляд может показаться, что факторы, вызывающие повышение чувствительности в эмиссионной пламенной фотометрии, будут отрицательно влиять в атомной абсорбции. Однако исследования показали, что введение органических растворителей оказывает положительный эффект и при атомно-абсорбционкых измерениях. Это указывает на то, что повышающее действие горючих веществ связано не только с изменением температуры пламени, но и со многими другими факторами. [c.63]

При оценке результатов анализа загрязнений воды с помощью БХ нельзя говорить о точности и воспроизводимости в аналитическом смысле. Методики, описанные в этой главе, позволяют получить качественные или, в лучшем случае, нолуколичествениые результаты. Данные о чувствительности, воспроизводимости и точности в рассмотренных работах часто вообще ие приводятся. Значения R указываются с соответствующим стандартным отклонением, которое могло и не быть показателем воспроизводимости и точности метода. Исследователи рассматривали величину Rf как параметр, подтверждающий результаты анализа. Другим фактором, который влияет на воспроизводимость и точность, является степень отде- [c.441]

Среди гормонов наиболее важным для обеспечения роста почти всех типов клеток в культуре оказывается инсулин. Этот гормон обычно добавляют в культуру в относительно высокой концентрации, так как он быстро распадается, а также инактивируется цистеином. Глюкокортикоиды (гидрокортизон, дексаметазон) могут стимулировать или подавлять рост клеток в культуре в зависимости от типа клеток и их плотности. Глюкокортикоиды влияют на пролиферацию клеток, изменяя их чувствительность к факторам роста. Некоторые линии клеток нуждаются в других стероидных гормонах (эстрадиол, тестостерон, прогестерон см. табл. 2.2). Гормоны щитовидной железы (главным образом трииодтиронин) оказываются активными в поддержании роста некоторых клеточных линий (см. табл. 2.2 в таблице приведены ссылки на работы, в которых была показана активность этих и некоторых других факторов в поддержании роста клеток в культуре). [c.29]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

Характеристики пика можно получить, измеряя их вручную или автоматически, с помощью лабораторных интеграторов, рассмотренных Эвингом [133]. Ручная обработка включает измерение высоты пика, площади пика по его высоте и ширине, или планиметрическое определение периметра, вырезание и взвешивание зоп в автоматических методах используют интегрирование. Для пиков, ширина которых (в пределах одного стандартного отклонения) не зависит от размера пробы, более точные результаты могут быть получены на основе измерения высоты, а не площади пика. Для достижения высокой точности необходимо обеспечить постоянство всех экспериментальных условий, влияющих на удерживаемый объем и форму пика, в том числе температуры колонки, количества жидкой фазы, объема детектора, длительности ввода и размера пробы. С другой стороны, при условии постоянной скорости потока площадь пика не чувствительна к некоторым переменным факторам эксперимента, влияющим на удерживаемый объем и высоту пика. Поэтому в большинстве случаев более приемлемо измерение не высоты, а площади пика, поскольку в этом случае изменение многих экспериментальных условий не влияет на градуировочный график. [c.561]

Чувствительность обнаружения органических соединений или функциональных групп зависит от тех же факторов, которые влияют на обнаружение неорганических соединений. Открываемый минимум и предельное разбавление не являются величинами, характеризующими данную реакцию, хотя часто употребляют еьфаженыя чг/естеытель осты реакций. Они зависят от условий выполнения реакции, способа наблюдения, продолжительности протекания реакции, присутствия других соединений и др. Поэтому соблюдение условий выполнения реакций в органическом качественном анализе имеет столь же важное значение для достижения максимальной чувствительности, как и в неорганическом анализе. [c.49]

Следует, однако, отметить, что прп термическом разложении ацетилена смена направления протекания процесса происходит довольно плавно, что связано со спецификой механизма этой реакщш. Это проявляется в том, что в весьма широких интервалах температур (500—2500° С) процесс (во всяком случае его начальная стадия) описывается кинетическим уравнением второго порядка, а первичным продуктом превращения ацетилена является винилацетилен [66] или диацети.пен [67], которые могут взаимно превращаться [66]. Из сопоставления констант скорости второго порядка распада ацетилена, представленных в табл. VI.1 (см. стр. 440), видно, что для ацетилена не наблюдается монотонного уменьшения энергии активации его распада с увеличением температуры выше 1000° С, которое характерно для термического разложения этана и этилена. Все же значительный разброс энергий активации, достигающий 20 ккал/моль, а также разброс предэкспоненциальных множителей приводит к тому, что, экстраполируя ряд данных в широких интервалах температур, можно получить значения, различающиеся на несколько порядков. Также на несколько порядков различаются некоторые значения констант скорости, измеренные при близких температурах [68—71]. Такая невоспроизводимость может свидетельствовать о чувствительности реакции термического распада ацетилена к действию различных факторов влиянию величины и характера поверхности, примесей, содержащихся в исходном ацетилене, добавок, продуктов реакции и т. д. Данные о влиянии величины поверхности на скорость реакции противоречивы. Возрастание величины поверхности (или SjV) в одних случаях приводило к значительному увеличению скорости реакции [70], в других — к некоторому замедлению реакции [72, 73]. Наконец, согласно работам [68, 74] увеличение соотношения SjV не влияет на скорость реакции. Обработка стенки реактора (например, КС1, НС1, НВг) в одних случаях влияла на скорость реакции [72, 75], в другпх нет [68]. [c.663]

Выше говорилось о том, что точность и воспроизводимость результатов измерений только в лучшем случае лежат в тех пределах, которые определяются чувствительностью использованного прибора. Рассмотрим теперь этот вопрос более подробно на следующем примере. Пусть мы имеем серию взвешиваний одного и того же тела на весах, чувствительность которых составляет 1 г. При каждом взвешивании на его результат будет влиять много факторов. Так, выше уже упоминалось, что отклонение действительной массы гирь от номинальных значений будет вносить постоянное искажение в результат измерений. Точно также будет влиять (при определенных условиях взвешивания) неравноплечность весов. Могут быть и другие причины, приводящие к постоянным ошибкам результатов измерений. Каждую такую ошибку мы будем называть элементарной и обозначать бй (предполагается, что все факторы перенумерованы и таким образом каждому приписан некоторый номер к) сумму всех [c.386]

Разберем некоторые факторы, оказывающие заметное влияние на характер дифференциальной записи, поскольку последняя, будучи намного чувствительнее простой записи, реагирует па эти факторы в первую очередь. Иа рис. 2, 3, 5 и 62 приведен нормальный вид дифференциальной записи и указаны некоторые ощибки в монтаже установки, резко изменяющие характер записи. Однако, помимо этих, имеются и другие причины, вызывающие отклонение дифференциальной кривой от нулевой линии. Так, различная удельная теплопроводность образца и эталона вызывает заметное отклонение от нормального хода дифференциальной кривой если теплопроводность образца выще, чем эталона, то дифференциальная кривая пройдет над нулевой линией, и наоборот. Различия в теплоемкостях и массах образца и эталона также влияют на дифференциальную запись, нричем, если масса и теплоемкость образца выще, чем эталона, то дифференциальная запись отклонится вниз. При равномерной скорости нагрева дифференциальная кривая в указанных случаях сначала отклонится от нулевой линии, а затем пойдет параллельно последней (при отсутствии тепловых эффектов в веществе). Если же скорость нагрева будет колебаться, то разность температур между образцом и эталоном тоже изменится, и дифференциальная кривая соответственно удалится или приблизится к нулевой линии. [c.98]