Реакции общие положения

Ядерные реакции. Общие положения. Ядерной реакцией называется процесс взаимодействия с ядрами химических элементов заряженных частиц (протонов, дейтеронов, ядер более тяжелых атомов и т. п.), нейтронов и у-квантов, приводящий к изменению порядкового номера или массового числа (или того и другого одновременно). [c.75]

Применяя к электродным реакциям общие положения химической кинетики, можно найти некоторые важные параметры, определяющие зависимость электролитического тока от интенсивных термодинамических переменных. [c.151]

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

Недавно было высказано предположение, что реакция (1) имеег фактор частоты скорее чем в этом случае реакция (5в) приобретает большее значение. При давлении в 1 ат, вероятно, еще преобладает реакция (5а), но при давлении в несколько миллиметров ртутного столба должны иметь место реакции (5а), (56) и (5в). При этом приближенное решение ряда уравнений становится невозможным, но тем не менее остается в силе общее положение, что нужно рассматривать не одну реакцию обрыва, а несколько. [c.25]

Химическая реакция, раз начавшись, прекращается не в произвольный момент — она идет до тех пор, пока реагирующая система не достигнет определенного конечного состояния. Это — общее положение, и любая систе- [c.20]

Что касается цис — транс-изомеризации нафтенов, то она существенно отличается, в том числе и по термодинамическим параметрам, от цис—транс-изомеризации олефинов, описанной в [39]. Здесь, однако, различие легко объяснимо, так как в случае нафтенов этот вид изомеризации связан с разрывом и образованием ст-связи, а в случае олефинов — я-связи. Из данных табл. 33 видно, что константы равновесия однотипных изменений (например, 1,2-цис—>-1,2-транс) близки для циклопентановых и циклогексановых структур. Здесь мы сталкиваемся с достаточно общим свойством реакций изомеризации пяти- и шестичленных нафтенов термодинамические параметры реакций изменения положения или числа алкильных заместителей близки при одинаковом изменении и слабо зависят от числа углеродных атомов в кольце. [c.196]

Темкин [36] вывел уравнение (1.29) кинетическим путем и показал, что оно не связано с геометрическими постулатами мультиплет-ной теории Баландина (см. ниже), а является общим свойством реакций типа АВ А-(-В. Стоит также отметить, что существование оптимально энергии адсорбции реагентов на катализаторе вытекает из самых общих положений теории катализа адсорбированная молекула не может быть реакционносиособной, если ее связь с поверхностью слишком сильна или слишком слаба. [c.32]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Если в системе возможно несколько простых реакций, то каждая из них, независимо от других реакций, будет протекать со скоростью, определяющейся своим дифференциальным уравнением и своей константой скорости. Если в системе протекает несколько химических реакций, в результате которых исчезает или появляется какой-то реагент, то общая скорость реакции по этому реагенту будет равна алгебраической сумме скоростей отдельных реакций. Это положение справедливо для процессов, протекающих как в открытых, так и в закрытых системах. Положение о независимости скоростей химических реакций дает возможность написать для сложного химического процесса систему дифференциальных уравнений, описывающих скорости каждой из возможных простых реакций. Так, например, в двусторонних реакциях [c.534]

В присутствии катализаторов скорость процессов может возрасти в 1000 или 1 ООО ООО раз. Однако, когда протекают разнообразные реакции, наиболее важной характеристикой катализаторов является их селективность. Под этим подразумевается, что каждый катализатор изменяет скорости только определенных реакций, часто одной единственной, а на остальные реакции влияния не оказывает. Таким образом, применяя соответствующий катализатор, из данного сырья можно синтезировать продукты, содержащие главным образом желательные соединения. Приведем некоторые общие положения [c.409]

В основу расчетов стерических факторов этих реакций, согласно формулам (120) и (121), можно положить следующие общие положения [214, 236, 249] [c.188]

В этом параграфе рассматриваются общие положения, лежащие в основе корреляционных уравнений, а также применение последних к исследованию скорости радикальных реакций. [c.42]

Это говорит о том, что закон радиоактивных смещений не может претендовать на широкое толкование. В [5, с. 185] отмечается, что "в случае спонтанного деления ядер он вообще утрачивает определенность и можно постулировать лишь общее положение о равенстве суммарного заряда". Это положение можно характеризовать как кризис закона радиоактивных смещений, который может быть разрешен только путем качественно нового подхода в понимании явления взаимо-превращаемости атомов. Формулировка закона должна охватить все многообразие реакций превращения и распространиться на все множество атомов как целостную систему природы. Физическая же суть нынешнего закона радиоактивных смещений войдет в новый закон как частный случай. [c.92]

В большей части реакций окисления-восстановления можно пользоваться последним правилом однако в сомнительных случаях лучше применять первое, более общее положение. Необходимо помнить, что целью вычисления величины грамм-эквивалента является установление соотношения между определяемым веществом и реактивом, т. е. расчет результатов титрования по количеству затраченного рабочего раствора. [c.284]

Сложными называются реакции, общее кинетическое уравнение которых в отличие от кинетического уравнения простых реакций содержит несколько констант скоростей. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные, сопряженные, цепные и другие реакции. Теория всех этих реакций основана на положении, что при протекании в системе одновременно нескольких реакций каждая из них проходит самостоятельно и к каждой из них в отдельности применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.147]

Для понимания механизма и причин гетерогенного катализа имеют большое значение два общих положения, обоснованных многочисленными опытными данными 1) катализ связан с адсорбцией реагирующих веществ на поверхности катализатора 2) в каталитической реакции принимает участие не вся поверхность катализатора, а лишь небольшая ее часть, состоящая из отдельных участков, называемых активными центрами. [c.164]

Сушествование энергетического барьера можно обосновать с помощью общих положений термодинамики. Для этого рассмотрим двустороннюю реакцию, протекающую при постоянном объеме. Константа равновесия этой реакции равна Кс — k /ki, а разность внутренних энергий U — Vч = Ei — Е (см. рис. 15.1). [c.278]

Общие положения. 1. Если речь идет о скорости химических реакций, необходимо пояснить, к какому именно процессу она относится. Там, где это возможно, процесс должен быть представлен в виде химического уравнения. Неопределенность в понимании, что такое скорость, может возникать для таких реакций, как [c.337]

Теория активных столкновений и теория переходного состояния включают ряд важных общих положений (необходимость столкновения частиц для протекания реакции, условие обладания частицей энергии активации, требование надлежащей ориентации частиц в момент столкновения, отражаемое энтропией активации, и др.). Вместе с тем теория переходного состояния точнее описывает закономерности реакций, протекающих через стадию образования активного комплекса. К таким относятся следующие реакции [c.68]

Уравнение (14.16) называют уравнением изотермы химической реакции. Из общих положений о направлении самопроизвольного изобарно-изотермического процесса следует, что реакция будет протекать в прямом направлении, если правая часть выражения (14.16) будет отрицательна, и в обратном ( г <0), если правая часть (14.16) будет положительна. [c.217]

Уравнение (14.16) называют уравнением изотермы химической реакции. Из общих положений о направлении самопроизвольного изобарно-изотермического процесса следует, что реакция будет проте- [c.250]

В соответствии с общими положениями теории химического равновесия, если произведение реакции (15.26) больше произведения растворимости, то происходит осаждение соли (или гидроксида), если же оно меньше произведения растворимости, то осадок соли или гидроксида растворяется до тех пор, пока произведение реакции (15.26) не станет равным К , при условии, что твердая фаза присутствует в достаточном для этого количестве. Учитывая, что [Ме +]=х1 и с помощью уравнения (15.27) нетрудно [c.287]

Обратимость элементарной реакции заключается в том, что элементарные акты обратной реакции осуществляются по тому же пути, что и для прямой реакции, т. е. система проходит через те же самые промежуточные состояния, но в обратном направлении. Это является следствием более общего положения, известного в физике как прин- Соотношение [c.349]

Разобранный нами пример вычисления теплового эффекта реакции является иллюстрацией следующего общего положен , вытекающего из закона Гесса [c.125]

Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна (Д(7<0) б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции в) при катализе не изменяется тепловой эффект реакции г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия д) катализаторы обычно действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [c.138]

Объяснение электропроводности металлов, полупроводников и диэлектриков дается на основе квантовой теории строения кристаллических тел — так называемой зонной теории. Рассмотрим некоторые общие положения этой теории. Переход атомных паров в кристаллическое вещество можно рассматривать как химическую реакцию, так как оптические, термодинамические, электрофизические и другие свойства твердых тел отличаются от свойств газов. Важно отметить, что атомные спектры газов имеют линейчатое строение, а спектры твердых тел имеют сплошной характер или полосатую, очень сложную структуру. Уже при взаимодействии двух одинаковых атомов дискретные атомные энергетические уровни расщепляются и превращаются в полосы. Тем большее расщепление уровней происходит, когда большое число N атомов, например лития, сближается с далеких расстояний до расстояний, на которых они находятся в кристаллической решетке. На рис. 70, а это расстояние между ядрами обозначено на оси абсцисс буквой о- По оси ординат отложена энергия. Находясь на больших расстояниях, атомы не взаимодействуют друг с другом, и диаграмма уровней будет такая же, как и для изолированного атома лития (1 25 ). При сближении атомов начнется взаимодействие между ними, прежде всего у каждого из них станет расщепляться уровень валентных электронов (2х). Уровень 2з) расщепляется в систему весьма близко расположенных N уровней, образуя целую полосу (зону) уровней. Более глубокие уровни при образовании кристалла оказываются совсем не расщепленными или только незначительно расщепленными. [c.233]

Направление смещения химического равновесия при изменениях концентрации реагирующих веществ, температуры и давления (в случае газовых реакций) определяется общим положением, известным под названием принципа подвижного равновесия или принципа Ле Шателье [c.98]

Ядерные реакции. Общие положения (75). Источники заряженных частиц и нейтронов (79). Классификация ядерных реакций (81 ). Ре акции деления ядер тяжелых элементов (86). Ядерные реакторы (88) Состоиние радиоактивных изотопов в ультрамалых концентрациях (91) Методы выделения и концентрирования радиоактивных изотопов (93) Реакции отдачи. Химия горячих атомов (100), Получение новых химических Элементов (102). [c.238]

Общие методы циклизации. Большая часть методов получения циклопентановых углеводородов может применяться для получения щхкло-гексанов с соответствующим видоизменением условий реакции при этом сохраняются те же общие положения. [c.463]

Многочисленные применения реакции Дильса-Альдера к синтезам индивидуальных геометрических изомеров циклогексеновых и циклогек-саяовых углеводородов путем обычных реакций могут быть объяснены на основе общих положений, указанных выше. [c.468]

Применимость общих положений теории радикальных реакций к процессам гидрогенизации можно иллюстрировать примером деструкции тетралина и бутилбензола под высдким давлением водорода. Во многих работах было показано что тетралин расщепляется по связи, примыкающей к бензольному кольцу. Это объясняли присоединением атомарного водорода, генерируемого в условиях высоких давлений реакцией молекулярного водорода с радикалами [c.117]

При выборе огнеупоров обычно исходят из общих положений для реакций, протекающих в щелочной среде, применяют основные огнеупоры, а для кислых про[1ессов — кислые. Однако необходимо иметь в виду, что бывают и исключения, так как при действии химических реагентов на футеровке могут образоваться продукты взаимодействия, служащие защитоГ от кор ю-зии (действие кислых шлаков иа магнезитовую футеровку). В зависимости от химико-минералогического состава огнеупоры могут быть стойкими к действию кислот и осиовании, В табл. 45 приведены данные о химической стойкости различных огнеупоров. Одним из основных показателе , характеризующих пригодность огг[еупоров, является их термическая стойкость. [c.386]

Тогда общее выражение закона действия масс для реакции, определжощее положение линии "в-в" имеет вид [c.123]

Вторым вопросом, о котором можно было думать, что он непосредственно связан с вопросом о скорости реакции, являлось выяснение роли формальдегида в процессе окисления метана. В рассматриваемый период имелись надежные экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что скорость окисленпя метана определяется текущей концентрацией формальдегида. Это с несомненностью yкaзывaJ[o па особое значение формальдегида для реакции окисления метана и приводило к предположению о том, что именно этот промежуточный продукт обусловливает вырожденное разветвленпе. Такой вывод, однако, требовал и теоретического подтверждения путем установления из общих положений теории вырожденно-разветвленных реакций критерия, позволяющего определить, какой из промежуточных продуктов является разветвляющим агентом. Одновременно возникала необходимость вывести из теории факт симбатности между скоростью прироста давления и накоплением формальдегида. [c.281]

Опираясь на это общее положение, можно сформулировать критерии, применимые пе толысо к адиабатным условиям. При эток будут рассмотрены только акрытые системы, для которых единственным вид,ом работы лп яется работа расширения и в которых возможны химичеекио реакции. [c.51]

Из рассмотренных примеров видно, как сильно влияет давление на характер состава конечных продуктов при окислепиг органических соединений и иа температуру проведения этой реакции. Здесь снова наблюдается подтверждение уже изложенных общих положений о влиянии давления на скорость и раврювесие химических реакций. [c.208]

В соответствии с общими положен ями теории химического равновесия, если произведенйе реакции (15.26) будет больше произведения растворимости, то будет происходить осаждение соли (или гидроксида), если же оно меньше произведения растворимости, то осадок соли или гидроксида будет растворяться. [c.249]

Давление. Влияние давления очень напоминает эффект изменения концентрации реагирующих веществ, но сказывается оно практически- только на газовых системах. Действительно, при повышении давлёния увеличивается число молекул в единице объема газовой системы. Прямая или обратная реакция, которая протекает с участием большего количества газообразных веществ, протекает при этом с большей скоростью. В результате этой реакции образуется больше молекул тех веществ, которые участвуют в обратной реакции. Произойдет изменение скорости обратной реакции, и в конце концов будет достигнуто новое состояние равновесия. Помня о том, что реакция, протекающая с уве-личенне м числа молекул газов, приводит к возрастанию давления в системе, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул газов, — к понижению давления, сформулируем общее положение о влиянии давления на химическое равновесие. [c.140]

Для осуществления анги-элиминирования Е2 необходимо наличие р-протона. Если он имеется только с одной стороны, ориентация образующейся двойной связи предопределена. Этот фактор распространяется только на циклические системы, так как в ациклических соединениях вращение вокруг связей свободное (за исключением случаев, когда имеется большое стери-ческое затруднение). Если атомы водорода в гранс-р-положе-нии имеются при двух или трех атомах углерода, возможны два направления образования продуктов в зависимости от структуры субстрата и природы уходящей группы. Некоторые соединения следуют правилу Зайцева и дают главным образом максимально замещенные олефины, другие следуют правилу Гофмана двойная связь преимущественно образуется при наименее замещенном атоме углерода. Несмотря на множество известных исключений, можно сформулировать следующие общие положения. В большинстве случаев соединения, содержание незаряженные нуклеофуги (группы, уходящие в виде отрицательных ионов), следуют правилу Зайцева только в реакциях элиминирования Е1 независимо от структуры субстрата. Однако элиминирование из соединений с заряженными нуклеофу-гами, например ЫКз+, 5К2+ (уходящими в виде нейтральных молекул), подчиняется правилу Гофмана в случае ациклических субстратов [76], но правилу Зайцева в тех случаях, когда уходящая группа была связана с шестнчленным циклом [77]. [c.27]

Общие положения. Окислительный потенциал, отнесенный к условному водородному нулю, есть электрическая мера изменения энергии Гиббса оксред-реакции между системами Ох —Red и стандартной водородной Аф = —AG/nF. [c.621]

Направление смещения химического равновесия при изменениях концентрации реагирующих веществ, температуры и давлен я (в случае газовых реакций) определяется общим положением, известным под названием принципа подвижного равновесия илн принципа Ле Шателье если на систему, находящуюся в равновесии, производится какое-либо внешнее воздействие (изменяются концентрация, температура, давление), то оно б.тгопра-ятствует протеканию той из двух противоположных реакций, которая ослабляет воздействие. Поясним это на при.мере той же реакции синтеза иодоводорода (с. 68). [c.69]