Ацетофеноны и фенилуксусные кислоты

Фенилацетамид был получен в результате целого ряда реакций из цианистого бензила и воды при 250—260° из цианистого бензила, воды и окиси кадмия при 240° из цианистого бензила и серной кислоты насыщением раствора цианистого бензила в ацетоне кислым сернистым калием из цианистого бензила и перекиси натрия электролитическим восстатювлением цианистого бензила в раст творе едкого натра ° из этилового эфира фенилуксусной кислоты при действии на него спиртового или водного аммиака из фенилуксусной кислоты и уксуснокислого аммония или мочевины из диазоацетофенона и аммиачного раствора серебра из хлористоводородного иминоэфира фенилуксусной кнслоты и воды из ацетофенона и многосернистого аммония при 215° из бензойной кислоты нагреванием аммонийной соли фенилуксусной кислоты . [c.501]

С НдО Метилфенилкетон (ацетофенон) Фенилуксусная кислота 1026 1,5342 20,5 [c.474]

В. Св-Сг. Ацетофеноны и фенилуксусные кислоты [c.73]

Процесс получения фенилацетамида из ацетофенона основан на превращении кетонов в амиды с тем же числом атомов углерода действием водных растворов полисульфида аммония при нагревании и давлении (реакция Вильгеродта). Наряду с основным продуктом (амидом) всегда получается некоторое количество аммонийной соли фенилуксусной кислоты. Киндлер установил, что вместо водного раствора полисульфида аммония можно использовать серу и сухие амины. Механизм реакции Вильгеродта был предметом длительных исследований. На примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный углерод С , согласно полученным данным, основная реакция, как н предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. При превращении продукта реакции в бензиламин установлено, что радиоактивность сохраняется. [c.180]

В 1887 г. Вильгеродт [263], нагревая ацетофенон с оранжевым полисульфидом аммония в запаянной трубке, получил амид фенилуксусной кислоты [c.518]

Окислением продуктов реакции кислородом была получена смесь изомерных фенилэтанолов в результате окисления этой смеси хромовым ангидридом в уксусной кислоте выделены ацетофенон и фенилуксусная кислота [c.328]

Ацетофенон 303,, 304 Метиловый эфир бензойной кислоты 353 Фенйлацетат 376, 377 Фенилуксусная кислота 550, 551, 649 Метиловый эфир салициловой кислоты 366 Дегидра цетоваи кислота 634 Изодегидрацетовая кислота 636 л-Бромфенетол 351 а-Хлорэтилбензол 187 п-Хлорфенетол 350 Ацетанилид 390 п-Ацетаминофенол 395 [c.885]

Интересная реакция жирноароматических кетонов была открыта Вилльгеродтом. При нагревании ацетофенона с желтым раствором сернистого аммония до 200—220° получается смесь амида и аммониевой соли фенилуксусной кислоты. Фенилэтилкетон и его гомологи ведут себя аналогичным образом, но по мере удлинения боковой цепи выход конечного продукта уменьшается. У жирноароматических кетонов, алкильная группа которых содержит 5 или 6 углеродных атомов, количество амида и аммониевой соли, получающихся при этой реакции, совсем незначительно. Наилучшие выхода, достигающие теоретических, получаются из метиларилкетонов. [c.223]

Для получения триптофана 3-индолальдегид конденсируется с гидан-тоином [187] и гиппуровой кислотой [195, 196]. Абрин был синтезирован из того же альдегида и гидантоина [197]. Было сообщено также о конденсации З-индолальдегида с барбитуровой и диметилбарбитуровой кислотами [198, 199], этиловым эфиром циануксусной кислоты, цианистым бензилом, амидом циануксусной кислоты, ацетофеноном и этиловым эфиром фенилуксусной кислоты [199]. [c.32]

Фенилуксусная кислота, уксусная кислота Масляная кислота, уксусная кислота Бензойная кислота, уксусная кислота Фенилацетон (1), СОг, НгО Метилпропилкетон (II), СОг, НгО Ацетофенон (III), СОг, НгО АЬОз—ThOa (30%) 430° С, выход при соотношении кислот 1 4 I — 74%, II — 70% при соотношении 1 3 выход III — 85—87% [403]. См. также [404] [c.451]

Реакция идет аналогично и с алифатическими кетонами. В присутствии солей морфолина, заменяющих аммоний-катион, процесс протекает более мягко и с больщим выходом кислоты. В качестве оснований можно использовать также щелочи, однако выходы при ЭТОМ несколько снижаются. Все кетоны и соединения, имеющие углеродный скелет, сходный со скелетом ацетофенона (стирол, фенилацетилен, фенилацетальдегид, 2-фенилэтанол, Ьфенилэтантиол, бис (2-фенилэтил) дисульфид, 1-фенилэтиламин), реагируют аналогичным образом, давая фенилуксусную кислоту. При наличии третичного углеродного атома в конце цепи алкильного радикала кетона реакция тормозится, а при наличии вторичного атома углерода реакция идет без заметных затруднений с образованием соответствующей карбоновой кислоты., [c.47]

Алкокси- и гидроксифенилуксусные кислоты получают по реакции Вильгеродта. Реакция состоит в нагревании соответствующего ацетофенона с серой и морфолином с последующим гидролизом образующегося фенилтиоацетоморфолида [75] схема (76) . Альтернативно, ацетофенон можно превратить в метиловый эфир соответствующей фенилуксусной кислоты с помощью нитрата таллия (III) в метаноле схема (77) [76]. [c.181]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Метилвинилсульфон и этиловый эфир фенилуксусной кислоты, ацетофенон или бензил-л-толилсульфон [130]. [c.242]

Простейшие гомологи бензола (толуол, этилбензол, ксилол) имеют дискретные спектры фосфоресценции в метплциклогексане. Спектры фосфоресценции гомологов бензола и самого бензола отличаются друг от друга значительным перераспределением интенсивности отдельных полос, степенью разрешенности и небо.ль-шими смещениями. Исследование. люминесцентных свойств производных бензола (бензальдегид, ацетофенон, бензойная кислота, фенол, анилин, бензиламин, К-бензиламин, бензиловый спирт, фенилуксусная кислота) показало, что наилучшая матрица для них — метилциклогексанол. [c.193]

Другая перегруппировка, ведущая к амидам кислот и соответственно к карбоновым кислотам, это реакция Вильгеродта (1887 г.). Примером ее может служить превращение ацетофенона в фенилацет-амид или фенилуксусную кислоту при нагревании с раствором полисульфида аммония до 150—200° [c.364]

N-Стирилморфолин, как промежуточный продукт реакции (6.113), реагирует с серой и морфолином с образованием соединения ( ). В присутствии окиси свинца реакцию (6.113) удается провести при 85°С. В присутствии пиридина при реакции ацетофенона с серой получается только тиоморфолид фенилуксусной кислоты (76). [c.206]

При кипячении п-замещенных ацетофенонов с серой и морфолином образуются только соответствующие тиоморфолиды фенилуксусной кислоты [178—180] [c.206]

Хлоргидрат г/-нитро--аминоацетофено-на 841 Ацетофенон 308, 310 Метиловый эфир бензойной кислоты 359 Фанилапетат 383 Фенилуксусная кислота 563, 564, 664 Метиловый эфио салициловой кислоты 372 [c.903]

Недавно Шантц и Риттенберг [267] представили изящное доказательство рассмотренного выше механизма. Из ацетофенона, содержащего С в карбонильном углероде, получен фенилацетамид, гидролизованный затем в фенилуксусную кислоту. Последняя не содержала тяжелого углерода в карбоксильной группе, что свидетельствует об отсутствии переноса фенильной группы. К этому же выводу пришли и другие исслелователи [268, 269], пометившие карбонильный углерод ацетофенона С . [c.518]

При рассматриваемой реакции из ацетофенона, кроме фенилацет-амида, образуется немного фенилуксусной кислоты. Вопрос о механизме этого побочного процесса оказался сложным, Доубен с сотрудниками [269, 268] изучил распределение радиоактивности в продуктах реакции ацетофенона, меченного С в карбонильной группе. Результаты их исследования приведены на схеме (9,26), где в скобках указаны активности атомов углерода, отмеченных звездочкой, в процентах от активности углерода в исходной двуокиси углерода, принятой за 100. [c.518]

Шанц [7] описал получение фенилуксусной-2- кислоты из ацетофенона-1- по реакции Киндлера — Вильгеродта (мор-фолин) с последующим щелочным гидролизом образующегося тиоморфолида. Декарбоксилирование над железными опилками при температуре 250° приводит к образованию неизотопной двуокиси углерода. Даубен [6] оппсал аналогичный способ получения С -соединения. [c.587]