Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Цепная теория медленных процессов окисления (реакции с вырожденными разветвлениями)

    ЦЕПНАЯ ТЕОРИЯ МЕДЛЕННЫХ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ (РЕАКЦИИ С ВЫРОЖДЕННЫМИ РАЗВЕТВЛЕНИЯМИ) [c.9]

    Н. Н. Семенов выдвинул теорию цепных реакций с вырожденным разветвлением для объяснения кинетики медленных автоускоряющихся процессов окисления. [c.371]

    В 1924 г. Христиансен [2] высказал предположение о цепном механизме реакций окисления и объяснил действие ингибиторов тем, что они обрывают реакционные цепи. Несколько лет спустя, при изучении фотохимического окисления альдегидов и сульфита натрия [3—5], на основании высоких квантовых выходов был установлен цепной механизм этих реакций и роль ингибиторов как агентов, обрывающих цепи. Как ни странно, но после того, как общие черты действия ингибиторов стали ясными, а цепная теория даЛа простые формулы для описания эффектов торможения, интерес к теоретической стороне проблемы значительно ослаб. Между тем, простые представления о реакциях окисления как о неразветвленных цепных процессах, далеко не достаточны. Еще в 1931 г. Н. Н. Семенов создал теорию медленных цепных разветвленных реакций, объяснившую особенности окисления углеводородов [6]. Несмотря на это вопрос о действии ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями до недавнего времени фактически не рассматривался. И только в последние годы выполнены теоретические и экспериментальные работы [7—13], в которых выяснены характерные особенности действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [14]. [c.238]


    Цепная теория процессов окисления органических веществ представляет собой надежную научную основу для создания рациональных методов предотвращения окислительной порчи пищевых жиров. Выдающееся значение при этом имеет разработанная Н. Н. Семеновым теория. медленно развивающихся (вырожденных) нестационарных ценных процессов. Закономерности этого типа процессов наилучшим образом описывают все явления, сопровождающие окисление органических веществ вообще и пищевых жиров в частности. Следствия из теории вырожденно-разветвленных цепных реакций позволяют понять многие особенности действия ингибиторов. [c.126]

    Реакции окисления органических веществ в жидкой фазе молекулярным кислородом относятся к классу медленных цепных реакций, протекающих по механизму вырожденного разветвления, открытому в 30-х годах академиком Н. Н. Семеновым [1]. Отличием таких реакций от радикальных реакций с разветвленной цепью является образование в процессе окисления промежуточных соединений, частично распадающихся на свободные радикалы и дающих начало новым реакционным цепям. Такими промежуточными соединениями при окислении органических веществ в соответствии с известной теорией Баха [2, 3] являются пере-кисные соединения с непрочной связью —О—О—. [c.10]

    При проведении окисления в присутствии ингибиторов было открыто существование критической концентрации ингибитора. Сущность критических явлений, наблюдающихся в цепных разветвленных реакциях, состоит, как известно, в том, что при некоторых значениях параметров (температура, давление, размеры сосуда) незначительное изменение их величины резко изменяет характер протекания процесса. Теория критических явлений для цепных разветвленных реакций и для реакций с вырожденными разветвлениями цепей была развита Н. Н. Семеновым Однако число систем, в которых предельные явления были обнаружены в медленных нестационарных процессах, невелико. [c.335]

    На основе развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями цепей в ИХФ были начаты исследования процессов окисления углеводородов. Эти процессы — наиболее характерный пример медленных нестационарных реакций с вырожденными разветвлениями цепей. Были подробно исследованы кинетика и механизм окисления метана [64], пропана и пропилена [65], бутана [66] и ряда других углеводородов в газовой фазе. Показана цепная природа этих процессов, определена зависимость длины цепи от температуры. [c.34]


    Несомненно, что над интерпретацией явлений начального стимулирования процесса газовыми инициаторами, а также газового инициирования вообще, в духе цепной теории разветвленных реакций с вырожденными разветвлениями предстоит еще много работать. Системы, с которыми здесь приходится иметь дело, достаточно сложны. Однако уже в настоящее время отчетливо видна перспективность применения принципа газового инициирования к медленным цепным разветвленным процессам окисления жидких углеводородов и сжиженных углеводородных газов. [c.31]

    Процессы окисления жидких углеводородов и других органических соединений молекулярным кислородом по своему механизму являются цепными реакциями с вырожденными разветвлениями. Созданная Н. И. Семеновым теория цепных вырожденно-разветвленных реакций вскрыла роль молекулярных промежуточных продуктов окисления, как веществ, обеспечивающих более легкое зарождение цепей и, таким образом, обусловливающих ускорение реакции по мере ее развития. Скорость медленно развивающейся цепной реакции (цепной неразветвленной и вырожденно-разветвленной реакции), как известно, равна произведению скорости зарождения цепей W на среднюю длину неразветвленной цепи v v = wv.  [c.55]

    Окисление углеводородов — проблема большого теоретического значения и огромной народнохозяйственной важности. Изучение кинетики и химизма окисления углеводородов расширяет границы цепной теории, обогащая ее открытием новых свойств и особенностей сложных цепных реакций. Тем самым цепная теория выходит из рамок изучения сравнительно узкого круга простых модельных цепных реакци11 и начинает плодотворно применяться к анализу процессов, происходяш их в сложных химических системах. Основополагающей теорией развития процессов окисления углеводородов является широко известная теория цепных реакций с вырожденными разветвлениями, созданная академиком Н. Н. Семеновым свыше четверти века назад. Эта теория позволяет понять причины замедленного развития цепной лавины, причины медленного нестационарного, автоускоряющегося режима протекания процесса окисления углеводородов. [c.3]

    Окисление углеводородов молекулярным кислородом представляет собой цепную реакцию, идущую по механизму разветвленных цепей, теория которых была развита И. Н. Семеновым [55]. Н. Н. Се.менов показал, что разветвление является вырожденным, т. е. образование дополнительных активных центров— радикалов происходит в результате относительно медленного разложения промежуто чных продуктов реакции. В оо от-ветствия с этими представлениями процесс термического окисления углеводородов может быть представлен следующей поел е1до.вательностью реакций [56]  [c.296]

Смотреть главы в:

Окисление циклогексана -> Цепная теория медленных процессов окисления (реакции с вырожденными разветвлениями)



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вырождение

Процесс цепной

Разветвление

Разветвленность

Реакции медленные

Реакции окисления

Теория реакций

Теория цепных реакций

Цепные реакции

Цепные реакции Реакции цепные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте